fac-molybdenum tricarbonyl (tert-butyl isocyanide)3 | 37017-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: fac-molybdenum tricarbonyl (tert-butyl isocyanide)3
• 英文别名: fac-Mo(CO)3(CN(t-Bu))3；carbon monoxide;2-isocyano-2-methylpropane;molybdenum
• CAS: 37017-63-3；42401-97-8；79516-90-8
• 化学式: C₁₈H₂₇MoN₃O₃
• 分子量: 429.371
• InChiKey: UBGIAQLDMIATEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.0
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  16.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  fac-molybdenum tricarbonyl (tert-butyl isocyanide)3 在 碘 作用下， 以 苯 为溶剂， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Giandomenico, Christen M.; Hanau, Lawrence H.; Lippard, Stephen J., Organometallics, 1982, vol. 1, # 50, p. 142 - 148

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  异氰酸叔丁酯 、 molybdenum hexacarbonyl 在 cobalt(II) chloride hexahydrate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以88%的产率得到fac-molybdenum tricarbonyl (tert-butyl isocyanide)3
  参考文献：
  名称：

  氯化钴：一种便宜的催化剂，用于在M（CO）6（M = Cr，Mo，W）上用异腈取代CO

  摘要：

  已发现CoCl 2 ·2 H 2 O可以催化异腈取代VI族金属羰基上的CO生成M（CO）6− n（RNC）n [M = Cr，Mo，W，n = 1-3 ，RNC ＝ t-BuNC；M ＝ Cr，Mo，W，n＝ 1，RNC ＝ MeNC，XNC（2，6-二甲基苯基异氰化物）；N＝ 1。M = Mo，n = 2，R = MeNC，XNC；FAC -Mo（CO）3（MENC）3和CIS -Mo（CO）2（叔BuNC）4 ]。通过逐步取代CO基团进行反应，可以轻松制备混合的异腈衍生物，例如Mo（CO）4（MeNC）（t-BuNC）。所有报道的反应都很容易，产品收率通常为80–95％。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)84522-2
• 作为试剂：
  描述：

  N-[4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)but-1-yn-1-yl]-N-methyltosylamide 、 三正丁基氢锡 在 fac-molybdenum tricarbonyl (tert-butyl isocyanide)3 、 一氧化碳 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到N-[(E)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-tributylstannylbut-1-enyl]-N,4-dimethylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of α-Stannylated and α-Iodinated Enamides via Molybdenum-Catalyzed Hydrostannation

  摘要：

  alpha-Stannylated and alpha-iodinated enamides can easily be obtained by molybdenum-catalyzed regio- and stereoselective hydrostannation and subsequent tin-iodine exchange. These functionalized enamides are interesting building blocks for a wide range of cross-coupling reactions giving access to various types of alpha-substituted enamides.

  DOI：

  10.1021/ol4031028

文献信息

• Ligand dependence of molybdenum-catalyzed alkylations. Molybdenum-isonitrile complexes as a new class of highly reactive alkylation catalysts
  作者：Barry M. Trost、Craig A. Merlic

  DOI：10.1021/ja00182a018

  日期：1990.12

  generates the most effective molybdenum catalysts known to date. The reactive catalyst proved to be Mo(RNC) 4 (CO) 2 . With this new catalyst, a much broader range of substrates can be employed including many that failed or reacted very poorly by using molybdenum hexacarbonyl. The regioselectivity also differs from that obtained with molybdenum hexacarbonyl. The stereochemistry of the reaction proceeds with

  已经制备了一系列带有-α-二亚胺、N,N'-二亚芳基乙二胺和异腈配体的钼配合物，并评估了它们通过使用乙酸烯丙酯，尤其是烯丙基砜催化烷基化的能力。与bpyMo(CO) 4 相比，(bpy)Mo(CH 3 CN)(CO) 3 被证明是一种非常有效的催化剂。将异腈配体添加到六羰基钼上可产生迄今为止已知的最有效的钼催化剂。反应性催化剂被证明是Mo(RNC) 4 (CO) 2 。使用这种新催化剂，可以使用更广泛的底物，包括许多因使用六羰基钼而失效或反应非常差的底物。区域选择性也不同于使用六羰基钼获得的区域选择性。即使在产生与六羰基钼的非对映异构体混合物的条件下，反应的立体化学也以非常干净的净保留构型进行。提出了一种解释看似不同的催化剂复合物的机械原理
• Di- and poly-nuclear transition metal complexes as catalysts for the metal carbonyl substitution reaction. The role of supported metals and metal oxides as catalyst promoters
  作者：Michel O. Albers、Neil J. Coville、Eric Singleton

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80159-6

  日期：1987.6

  Various di- and poly-nuclear transition metal complexes have been investigated as catalysts for the metal carbonyl substitution reaction. The complexes [(η5-C5H4R)Fe(CO)2} 2] (R = H, Me, CO2Me, OMe, O(CH2)4OH) and [(η5-C5H5)-Ru(CO)2} 2] are active catalysts for a range of substitution reactions including the probe reaction [Fe(CO)4(CNBut)] + ButNC → [Fe(CO)3(CNBut)2] + CO. [(η5-C5Me5)Fe(CO)2}2]

  已经研究了各种二核和多核过渡金属络合物作为金属羰基取代反应的催化剂。配合物[（η 5 -C 5 H ^ 4 R）的Fe（CO）2 } 2 ]（R = H，Me，CO 2 Me中的OME，O（CH 2）4 OH）和[（η 5 - C 5 H 5）-Ru（CO）2 } 2 ]是用于一系列取代反应的活性催化剂，包括探针反应[Fe（CO）4（CNBu t）] + Bu t NC→[Fe（CO）3（ CNBu t）2 ] + CO。[（η 5 -C 5我5）的Fe（CO）2 } 2 ]是催化活性仅在可见光的照射。对于[η 5 -C 5 H ^ 5）的Fe（CO）2 } 2 ]和一系列ofisocyanides RNC（R =卜吨，C 6 H ^ 5 CH 2，2,6--ME 2 ç 6 ħ 3），催化剂通过与异氰化物取代修饰是影响观察到的催化效应的程度，例如，[（η的一个主要因素5 -C 5
• Homoleptic alkylisocyanide complexes of molybdenum(O) and tungsten(O), useful precursors for the synthesis of low-valent dialkylaminocarbyne complexes
  作者：Alexander Constantin Filippou、Walter Grünleitner

  DOI：10.1016/0022-328x(90)87008-2

  日期：1990.11

  fac-M(CO)3(RNC)3 (1a–2b) (1: M = Mo, 2: M = W; a: R = Et, b R = tBu). Compounds 1a–2b are then oxidatively decarbonylated with Br2 to give the seven-coordinate MII complexes (M(CO)2(RNC)3(Br)2 (3a–4b (3: M = Mo, 4: M = W). Subsequent reaction of 3a–4b with an excess of RNC results in the elimination of the residual CO ligands and formation of the ionic compounds [M(RNC)6Br]Br (5a–6b) (5: M = Mo, 6: M =

  规模大，均配型alkylisocyanide的高收率合成配合物M（RNC）6（R =的Et，吨卜）和游离羰基配合物diethylaminocarbyne [（EtNC）p 5 MCNEt 2 ] BF 4从M个开始（CO）报告了6（M = Mo，W）。的合成方法与M（CO）的转化率开始6成事实-M（CO）3（MeCN中）3，随后乙腈配体中的取代FAC -M（CO）3（MeCN中）3由RNC，得到异氰酸酯配合物FAc -M（CO）3（RNC）3（1a–2b）（1：M = Mo，2：M = W；a：R = Et，b R = t Bu）。然后将化合物1a–2b用Br 2氧化脱羰，得到七配位的M II配合物（M（CO）2（RNC）3（Br）2（3a–4b（3：M = Mo，4：M = W ）。随后3a–4b与过量的RNC反应导致消除残留的CO配体并形成离子化合物[M（RNC）6 Br] Br（5a–6b）（5：M
• Synthesis of transition metal isocyanide compounds from carbonyl complexes via reaction with Li[Me3SiNR]
  作者：Wesley Sattler、Gerard Parkin

  DOI：10.1039/b917156h

  日期：——

  The reaction between a transition metal carbonyl compound, L(n)MCO, and Li[Me(3)SiNR] yields the corresponding isocyanide derivative, L(n)MCNR, thereby providing a new route to transition metal isocyanide compounds that does not require the use of free isocyanides as reagents.

  过渡金属羰基化合物L（n）MCO和Li [Me（3）SiNR]之间的反应产生相应的异氰酸酯衍生物L（n）MCNR，从而提供了不需要过渡金属异氰化合物的新途径使用游离异氰酸酯作为试剂。
• Minell, Martin; Maley, Walter J., Inorganic Chemistry, 1989, vol. 28, # 15, p. 2954 - 2958
  作者：Minell, Martin、Maley, Walter J.

  DOI：——

  日期：——