(S)-2-(4-methylphenylsulfonylamino)-1-(4-methylsulfonyloxy)-3,3-dimethylbutane | 216220-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(4-methylphenylsulfonylamino)-1-(4-methylsulfonyloxy)-3,3-dimethylbutane
• 英文别名: (S)-3,3-dimethyl-2-((4-methylphenyl)sulfonamido)butyl 4-methylbenzenesulfonate；(2S)-O-(p-toluenesulfonyl)-N-(p-toluenesulfonyl)-tert-leucinol
• CAS: 216220-10-9
• 化学式: C₂₀H₂₇NO₅S₂
• 分子量: 425.57
• InChiKey: UZIHGFBZFNUARI-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  89.54
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(4-methylphenylsulfonylamino)-1-(4-methylsulfonyloxy)-3,3-dimethylbutane 在 硫酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 (S)-1-(二苯基膦基)-2-氨基-3-二甲基丁烷
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化的二烷基锌与烯酮的 1,4-加成，然后用烯丙基碘衍生物捕获

  摘要：

  在 0.1 mol% 的 Cu(OTf)2 和 0.25 mol% 的含有喹啉部分的 N,N,P-配体存在下，对映选择性铜催化二烷基锌与烯酮的 1,4-加成反应，得到...

  DOI：

  10.1246/bcsj.20110035
• 作为产物：
  描述：

  L-叔亮氨醇 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 以80%的产率得到(S)-2-(4-methylphenylsulfonylamino)-1-(4-methylsulfonyloxy)-3,3-dimethylbutane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化的二烷基锌与烯酮的 1,4-加成，然后用烯丙基碘衍生物捕获

  摘要：

  在 0.1 mol% 的 Cu(OTf)2 和 0.25 mol% 的含有喹啉部分的 N,N,P-配体存在下，对映选择性铜催化二烷基锌与烯酮的 1,4-加成反应，得到...

  DOI：

  10.1246/bcsj.20110035

文献信息

• Enantioselective α‐Etherification of Branched Aldehydes via an Oxidative Umpolung Strategy
  作者：Johannes N. Lamhauge、Vasco Corti、Yidong Liu、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.202105721

  日期：2021.8.16

  p-Fluoranil enables the preparation of α-aryloxylated aldehydes using phenol nucleophiles in up to 91 % ee, following either a one-step or a two-step, one-pot protocol. DDQ allows for a more general etherification protocol in combination with a broader range of alcohol nucleophiles with enantioselectivities up to 95 % ee. Control experiments and isolation of a key quinol intermediate supports a mechanism

  饱和羰基化合物通过其烯醇化物类似物在 α 位具有固有的亲核性。在苯醌氧化剂的存在下，外消旋α-支化醛的α-位极性反转，允许使用现成的氧基亲核试剂和氨基酸衍生的伯胺催化剂进行对映选择性醚化。对苯醌氧化剂的调查发现对氟苯胺和 DDQ 是合适的反应伙伴。p- Fluoranil 可以使用苯酚亲核试剂制备 α-芳氧基化醛，ee含量高达 91%，遵循一步或两步，一锅协议。DDQ 允许与更广泛的醇亲核试剂结合使用更通用的醚化方案，对映选择性高达 95% ee。关键醌醇中间体的控制实验和分离支持通过 S N 2 动态动力学分辨率进行的机制。这些研究为氨基催化 umpolung 概念提供了基础，该概念允许在醛的 α 位不对称构建叔醚。
• Stereoselective synthesis of 2,4,5-trisubstituted piperidines by carbonyl ene and Prins cyclisations
  作者：Claire A. M. Cariou、Benson M. Kariuki、John S. Snaith

  DOI：10.1039/b808644c

  日期：——

  An approach to 2,4,5-trisubstituted piperidines is reported, in which the key step is the Prins or carbonyl ene cyclisation of aldehydes of the type 1. Prins cyclisation catalysed by concentrated hydrochloric acid in CH2Cl2 at −78 °C afforded good yields of two of the four possible diastereomeric piperidines, with the 4,5-cis product 7 predominating in a diastereomeric ratio of up to 94 : 6. The diastereoselectivity of the cyclisation decreased as the 2-substituent increased in size, becoming unselective for very bulky 2-substituents. In contrast, cyclisation catalysed by MeAlCl2 in CH2Cl2 or CHCl3 at temperatures of between 20–60 °C, favoured the 4,5-trans diastereomer 8, in a diastereomeric ratio of up to 99 : 1. The low-temperature cyclisations catalysed by HCl proceed under kinetic control via a mechanism involving the development of significant carbocationic character, in which the 4,5-cis cation is more stable than the 4,5-trans cation as a result of overlap with the neighbouring oxygen. The cyclisations catalysed by MeAlCl2 proceed under thermodynamic control, affording the product in which both the 4- and 5-substituents are equatorial.

  报告了一种合成2,4,5-三取代哌啶的方法，其中关键步骤是醛类化合物1的Prins或羰基烯环化反应。在-78°C下，采用浓盐酸催化的CH2Cl2中进行的Prins环化反应，获得了四种可能的立体异构体中的两种良好产率，其中4,5-顺式产物7的产率在立体异构体比率上高达94:6。随着2-取代基体积的增大，环化反应的立体选择性降低，对于体积非常大的2-取代基体则变得无选择性。相比之下，在20–60°C的 或CHCl3中，MeAlCl2催化的环化反应则偏向于4,5-反式立体异构体8，其立体异构体比率高达99:1。由HCl催化的低温环化反应在动力学控制下进行，机制涉及显著的碳正离子特性，其中，4,5-顺式阳离子由于与相邻氧的重叠而比4,5-反式阳离子更稳定。而由MeAlCl2催化的环化反应则在热力学控制下进行，生成的产物中4-和5-取代基均为赤面配置。
• Cu-Catalyzed [3 + 3] Cycloaddition of Isocyanoacetates with Aziridines and Stereoselective Access to α,γ-Diamino Acids
  作者：Germaine Pui Yann Kok、Hui Yang、Ming Wah Wong、Yu Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01948

  日期：2018.9.7

  We report herein an efficient Cu-catalyzed formal [3 + 3] cycloaddition of isocyanoacetates with readily available aziridines of different substitution patterns, which provides a practical access to valuable 1,4,5,6-tetrahydropyrimidine derivatives. In particular, the use of enantiopure aziridines delivers disubstituted tetrahydropyrimidines bearing a 1,3-diamino unit in good yields as a single stereoisomer

  我们在这里报告了异氰基乙酸盐与容易获得的具有不同取代模式的氮丙啶的铜催化的正式的[3 + 3]环式加成环合，可实际获得有价值的1,4,5,6-四氢嘧啶衍生物。特别地，使用对映体纯的氮丙啶以单个立体异构体（> 20：1 dr，> 99％ee）的良好产率递送带有1,3-二氨基单元的二取代四氢嘧啶。杂环产物也可以容易地转化成合成上有用的氨基醇衍生物或α，γ-二氨基酸。
• Novel <i>N,N,P</i>-Tridentate Ligands for the Highly Enantioselective Copper-Catalyzed 1,4-Addition of Dialkylzincs to Enones
  作者：Kenjiro Kawamura、Hitomi Fukuzawa、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1021/ol801259u

  日期：2008.8.21

  Use of 0.25 mol % of the N,N,P-tridentate ligand containing the 2-quinolyl moiety (1 and 2) and 0.1 mol % of Cu(OTf)(2) enabled the enantioselective 1,4-addition of dialkylzincs to cyclic enones to produce 1,4-adducts in up to 99% ee.