1.4.7.7-Tetrachlor-2.3-dimethylmercapto-norbornadien-(2.5) | 21604-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1.4.7.7-Tetrachlor-2.3-dimethylmercapto-norbornadien-(2.5)
• CAS: 21604-70-6
• 化学式: C₉H₈Cl₄S₂
• 分子量: 322.107
• InChiKey: FRWHPVMHJPJSFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1.4.7.7-Tetrachlor-2.3-dimethylmercapto-norbornadien-(2.5) 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 1,4,7,7-Tetrachlor-2,3-bis-methylmercaptonorbornen-(2)
  参考文献：
  名称：

  卤代桥联多环化合物的自由基反应。第九部分 将甲硫醇和溴代三氯甲烷添加到1,4,7,7-四氯降冰片二烯中，并将溴代三氯甲烷添加到一些氯取代的降冰片二烯中

  摘要：

  将甲硫醇加到1,4,7,7-四氯降冰片-2-烯中得到1,4,7,7-四氯降冰片-2-内基甲基硫化物，它是由甲硫基自由基的内攻击形成的。溴代三氯甲烷的加入产生了由三氯甲基自由基的exo攻击而得到的3-内-溴-1,4,7,7-四氯-2-外-三氯甲基降冰片烷。源自同类产品外型由三氯甲基自由基攻击形成在除了三氯甲烷对1,2,3,4,7-反-pentachloronorborna-2,5-diene和1,2,3,4-tetrachloronorborana-2,5-diene，也很可能是1,2,3,4,7,7-hexachloronorborna-2,5 -二烯和1,4,7,7-四氯-2,3-双甲基硫代降冰片-2,5-二烯。这些结果被解释为表明，在向氯取代的降冰片二烯和降冰片烯中添加自由基试剂时，自由基进攻的方向以及因此的产品结构主要受电子而非空间因素控制。据报道，通过1,4,7,7-四氯-2,3-双甲基硫代降冰片烯2

  DOI：

  10.1039/j39690000424
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,7,7-六氯双环[2.2.1]庚-2,5-二烯 、 sodium thiomethoxide 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1.4.7.7-Tetrachlor-2.3-dimethylmercapto-norbornadien-(2.5)
  参考文献：
  名称：

  一些氯化物取代的降冰片二烯和降冰片烯与硫代甲醇钠的反应

  摘要：

  1,2,3,4,7,7-六氯降冰片-2,5-二烯和相关的降冰片二烯与二氯取代的2,3-双键的反应与硫代甲醇钠在二甲基甲酰胺中的溶剂反应，导致连续取代乙烯基双键氯。相应的1,2,3,4,7,7-六氯降冰片烯-2-烯和相关的降冰片烯反应性较低，并且只有在含有至少一个桥氯的降冰片烯中，才能分离甚至单取代的产物。艾氏剂不反应，并且异狄氏剂产生的单取代产物产率低。竞争性研究表明，未取代的双键和桥式氯在相当程度上有助于乙烯基氯的替代。桥头氯对反应性的影响较小。反应的速率确定步骤很可能会受到氯代双键上的硫代甲醇离子的攻击。衍生自六氯降冰片二烯的分解产物1,4,7,7-四氯-2,3-二硫甲氧基降冰片烯2,5-二烯在保存超过2周后变质，得到1,4,7,7-四氯-2 ，3,5-内-三硫代甲氧基norborn-2-ene。该化合物也是在氯化氢催化的1,4,7,7-四氯-2,3-二硫代甲氧基降冰片2,5-二烯的甲

  DOI：

  10.1039/j39690000288

文献信息

• Structures of the sulphones formed in the oxidation of the products of thiol addition to chloronorbornadienes and related compounds
  作者：D. I. Davies、P. J. Rowley

  DOI：10.1039/j39710000446

  日期：——

  The sulphides formed by the respective additions of ethanethiol and benzenethiol to some chloronobornadienes are converted into the corresponding sulphones without change in stereochemistry. The only exceptions are the oxidation, with hydrogen peroxide in acetic acid, of 1,4,5,6,7,7-hexachloronorborn-5-en-2-endo-yl phenyl sulphide to afford the 2-exo phenyl sulphone, and of 1,2,3,5-endo,6,6-hexach

  通过将乙硫醇和苯硫醇分别添加到一些氯降冰片二烯中而形成的硫化物被转化为相应的砜，而立体化学没有改变。唯一的例外是在乙酸中用过氧化氢将1,4,5,6,7,7-六氯降冰片烯5-en-2-内基-苯基苯硫醚氧化得到2- exo苯基砜，和1,2,3,5-内切，6,6-六氯壬基-2-en-7-顺式苯基苯硫醚得到相应的7- syn和7- anti的差向异构混合物苯砜。为了实现差向异构化并提供有关各个砜的热力学稳定性的证据，已在叔丁醇中用叔丁醇钾处理了产品砜。很可能在叔丁醇中存在叔丁醇钾时，许多衍生的碳负离子具有完全的构型稳定性，因此砜没有被差向异构化。