[6-[Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanylmethyl]pyridin-2-yl]methyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane | 501663-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [6-[Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanylmethyl]pyridin-2-yl]methyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• 英文别名: [6-[bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanylmethyl]pyridin-2-yl]methyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 501663-97-4
• 化学式: C₄₃H₅₁NP₂
• 分子量: 643.832
• InChiKey: BOLOTUCLMRZOCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [6-[Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanylmethyl]pyridin-2-yl]methyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用配体的立体性质控制夹钳连接的Rh络合物的氧化加成和还原消除反应的热力学和动力学

  摘要：

  氧化加成和还原消除反应是许多催化过程的中心步骤，控制反应中间体的能量是实现高效催化的关键。研究了使用（R PNP）RhX配合物（R =叔丁基，异丙基，甲苯基，苯基； X = Cl，I）进行的一系列氧化加成和还原消除反应，以推断膦取代基尺寸的影响。以（R PNP）RhCl为起始原料，观察到MeI的氧化加成生成（R PNP）Rh（Me）（I）Cl，然后还原除去MeCl形成（RPNP）RhI。热力学和动力学随PNP配体的磷上的取代基R的身份变化。与两个较小的取代基（例如，R =异丙基，苯基）相比，膦上存在大的空间体积（例如，R =叔丁基，1，3，4，3，5-三甲基）。在THF- d 8中将MeI氧化加成（tBu PNP）RhCl的Eyring图与极性两步反应路径一致，[[ tBu PNP）Rh（Me）I] I的形成也一致通过这种机制。DFT计算表明，空间体积会影响加成反应的反应能，加成反应的反应能量为数十kcal

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00122

文献信息

• [Rh{NC₅H₃-2,6-(CH₂P^tBu₂)₂}(PCy₃)][BAr^F₄]: A Latent Low-Coordinate Rhodium(I) PNP Pincer Compound
  作者：Adrian B. Chaplin、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/om2004964

  日期：2011.8.22

  An expedient new route to the cationic [(PNPtBu)Rh(L)](+) metal fragments (PNPtBu = K-3-NC5H3-2,6-(CH2P Bu-t(2))(2); L = CO, acetone, ethene, MeCN, N-2) by the synthesis of, then substitution of PCy3 in, [(PNPtBu)Rh(PCy3)][BAr4F] is reported. This synthetic route also allows for the synthesis of the new dihydrogen complex [(PNPtBu)Rh(H-2)][BAr4F](center dot)[(PNPR)Rh(PCy3)][BAr4F] (R=Ph, Cy, Mes) are also reported, in which the PCy3 ligand is more tightly bound to the metal center.
• ——
  作者：Gabi Müller、Martti Klinga、Markku Leskelä、Bernhard Rieger

  DOI：10.1002/1521-3749(200213)628:13<2839::aid-zaac2839>3.0.co;2-9

  日期：——

  A series of tridentate P,N,P ligands comprising a central pyridine unit and two pendent diarylphosphane moieties (2,6-bis(CH2PAr2)pyridine; Ar = phenyl (1), 2-methylphenyl (2), 2,4,6-trimethylphenyl (3)) as well as the corresponding iron (1-FeCl2, 2-FeCl2, 3-FeCl2) and cobalt (1-CoCl2, 2-CoCl2, 3- CoCl2) Complexes were synthesized and characterized. An X-ray structure analysis of 2-CoCl2 and 3-CoCl2 exhibited a trigonal-bipyramidal coordination geometry at the metal center, the two chlorine atoms and the nitrogen occupying the equatorial and the phosphane units the apical positions. IR analysis indicated, that in all complexes the pyridine unit is coordinated to the metal center. The cobalt compounds were applied as catalyst precursors for the polymerization of ethene after activation with MAO.
• Use of Ligand Steric Properties to Control the Thermodynamics and Kinetics of Oxidative Addition and Reductive Elimination with Pincer-Ligated Rh Complexes
  作者：Shunyan Gu、Robert J. Nielsen、Kathleen H. Taylor、George C. Fortman、Junqi Chen、Diane A. Dickie、William A. Goddard、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00122

  日期：2020.5.26

  isopropyl, phenyl). An Eyring plot for the oxidative addition of MeI to (tBuPNP)RhCl in THF-d8 is consistent with a polar two-step reaction pathway, and the formation of [(tBuPNP)Rh(Me)I]I is also consistent with this mechanism. DFT calculations show that the steric bulk affects the reaction energies of addition reactions which generate six-coordinate complexes by tens of kcal mol–1. The ligand steric

  氧化加成和还原消除反应是许多催化过程的中心步骤，控制反应中间体的能量是实现高效催化的关键。研究了使用（R PNP）RhX配合物（R =叔丁基，异丙基，甲苯基，苯基； X = Cl，I）进行的一系列氧化加成和还原消除反应，以推断膦取代基尺寸的影响。以（R PNP）RhCl为起始原料，观察到MeI的氧化加成生成（R PNP）Rh（Me）（I）Cl，然后还原除去MeCl形成（RPNP）RhI。热力学和动力学随PNP配体的磷上的取代基R的身份变化。与两个较小的取代基（例如，R =异丙基，苯基）相比，膦上存在大的空间体积（例如，R =叔丁基，1，3，4，3，5-三甲基）。在THF- d 8中将MeI氧化加成（tBu PNP）RhCl的Eyring图与极性两步反应路径一致，[[ tBu PNP）Rh（Me）I] I的形成也一致通过这种机制。DFT计算表明，空间体积会影响加成反应的反应能，加成反应的反应能量为数十kcal