3,4-bismethylenetetrahydrothiophene | 50288-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环戊烷
• 英文名称: 3,4-bismethylenetetrahydrothiophene
• 英文别名: 3,4-dimethylidenetetrahydrothiophen；3,4-bis(methylene)-tetrahydrofuran；3,4-bis(methylene)-thiolane；3,4-bis(methylene)thiolane；3,4-dimethylenethiolane；3,4-dimethylene-tetrahydro-thiophene；3,4-Dimethylenetetrahydrothiophene；3,4-dimethylidenethiolane
• CAS: 50288-90-9
• 化学式: C₆H₈S
• 分子量: 112.196
• InChiKey: YNJSECVYGSHKIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-bismethylenetetrahydrothiophene 在 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.84h， 生成 5H-cyclopropa<2>benzothiophen
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis and Reactivity of 5H-Cycloprop[f]isobenzofuran and Related Compounds. A Kinetic Probe for the Mills-Nixon Effect

  摘要：

  5H- 环丙[f]异苯并呋喃（6）和硫类似物 5H- 环丙[f][2] 苯并噻吩（18）是通过一系列反应制备的，这些反应包括 1,2-二溴环丙烯与 3,4-二亚甲基四氢呋喃和 3,4-二亚甲基四氢噻吩的捕获反应，然后依次进行脱氢和二脱氢溴化反应。这两种环丙融合杂环与它们的母体一样，稳定性有限。其他几种 5,6-亚甲基桥式和 5,6-二取代异苯并呋喃（32）已经生成，并以它们与富马酸二甲酯的加合物进行了表征。测量了富马酸二甲酯与异苯并呋喃、5H-环丙[f]异苯并呋喃以及一系列取代衍生物反应的二阶速率常数。反应性跨度仅为一个数量级，这表明 π 键固定（米尔斯-尼克松效应）在决定 (6) 的反应性方面不起重要作用。

  DOI：

  10.1071/ch9961263
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二(溴甲基)-1,3-丁二烯 在 sodium sulfide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到3,4-bismethylenetetrahydrothiophene
  参考文献：
  名称：

  Preparation and selected reactions of 2,3-bis(bromomethyl)-1,3-butadiene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01293a021

文献信息

• Heterocyclic cycloproparenes: 5H-cycloprop[f]isobenzofuran and 5H-cyclopropa[f][2]benzothiophene
  作者：Ian J Anthony、Dieter Wege

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95584-9

  日期：——

  The title compounds have been prepared from the Diels - Alder adducts of 1,2-dibromocyclopropene with 3,4-bis(methylene)-tetrahydrofuran and 3,4-bis(methylene)-tetrahydrothiophene by a sequence involving dehydrogenation and dehydrobromination.

  由1，2-二溴环丙烯与3，4-双（亚甲基）-四氢呋喃和3，4-双（亚甲基）-四氢噻吩的狄尔斯-阿尔德加合物通过涉及脱氢和脱氢溴化的顺序制备标题化合物。
• Synthesis of Carbo- and Heterocyclic Cycloprop[<i>f</i>]indenes<i>via</i>cycloaddition of dienes to cyclopropenes
  作者：Paul Müller、Zhongshan Miao

  DOI：10.1002/hlca.19940770714

  日期：1994.11.2

  substituents at C(4) have been obtained via cycloaddition of 22b to 1-bromo-2-chlorocyclopropene. The key step of the sequence is a double Curtius degradation of the cycloadduct 23b to the ketone 27a. While aromatization of the alcohol 27b provided the cycloprop[f]indenol 28b, the reaction failed with 27a. Attempts to convert 28b to 1,3-dihydrocycloprop[f]indene (25) via the methanesulfonate 28d failed.

  杂环环丙并[ ˚F ]茚19合成通过二烯环加成10到环丙烯11A和随后的碱诱导的芳构化。虽然19是可分离的，但寿命很短，但oxa类似物18在其制备所需的条件下会分解。杂环部分饱和的二氟衍生物14和15可通过环加成法获得，但是相应的二氯化物也不可分离。通过环加成获得C（4）上带有取代基的环丙[ f ]茚。22b为1-溴-2-氯环丙烯。该序列的关键步骤是环加合物23b到酮27a的两次Curtius降解。虽然醇27b的芳构化提供了环丙[ f ]茚满醇28b，但反应失败并变为27a。试图通过甲磺酸盐28d将28b转化为1，3-二氢环丙[ f ]茚（25）的尝试失败了。
• Synthesis and reactivity of 3-thia-7,7-dimethyl-7-germabicyclo[3.3.0]oct-1(5)-ene and its selenium analog
  作者：Pierre Mazerolles、Christian Laurent

  DOI：10.1016/0022-328x(91)80079-y

  日期：1991.1

  3-Thia-7,7-dimethyl-7-germabicyclo[3.3.0]oct-1(5)-ene and its selenium analog, prepared by cycloaddition of a germylene to 3,4-bis(methylene)thiolane and selenolane, respectively, react with 2,3-dichloro-5,6-dicyanoquinone to give the corresponding substituted thiophene and selenophene Oxidation of the sulfur compound with metachloroperbenzoic acid leads to the germabicyclic sulfone, a precursor of 3,4-bis(methylene)germacyclopentane.
• Preparation and selected reactions of 2,3-bis(bromomethyl)-1,3-butadiene
  作者：Yehiel Gaoni、Shoshana Sadeh

  DOI：10.1021/jo01293a021

  日期：1980.2
• Pettett, Michael G.; Holmes, Andrew B., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 1161 - 1166
  作者：Pettett, Michael G.、Holmes, Andrew B.

  DOI：——

  日期：——