4',5'-Bis-methylsulfanyl-[2,2']bi[[1,3]dithiolylidene]-4-carboxylic acid methyl ester | 118148-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: 4',5'-Bis-methylsulfanyl-[2,2']bi[[1,3]dithiolylidene]-4-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-[4,5-bis(methylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4-carboxylate
• CAS: 118148-25-7
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂S₆
• 分子量: 354.584
• InChiKey: SWQSBZQTTLXAEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4',5'-Bis-methylsulfanyl-[2,2']bi[[1,3]dithiolylidene]-4-carboxylic acid methyl ester 在 lithium diisopropyl amide 、 全氟己基碘烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以24%的产率得到4-methoxycarbonyl-5-iodo-4',5'-bis(methylsulfanyl)tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  New bi(tetrathiafulvalenyl) derivatives and their radical cations: synthetic and X-ray structural studies

  摘要：

  一系列双（四硫富瓦烯基）衍生物已通过Ullmann偶联反应（在回流的N,N-二甲基甲酰胺中使用铜）或通过在20°C下与铜（I）噻吩-2-羧酸盐（CuTC）在1-甲基吡咯烷-2-酮中反应，从碘代TTF前体制备得到。溶液电化学和UV-VIS光谱学研究表明，在这些体系中，两个TTF单元之间没有显著的键间相互作用。报道了4,5,5',5'',4''',5'''-六甲硫基-4',4''-双四硫富瓦烯9和4,5:4''',5'''-双（乙二硫基）-5',5''-二甲基-4',4''-双四硫富瓦烯8+··ClO4−的1∶1高氯酸盐半导体的X射线晶体结构。在9中，中心键的扭转角度为89°，在8+··ClO4−中为77°。8+··ClO4−的晶体堆积特征为通过硫原子接触的阳离子形成的褶皱层，平行于（001）平面；阴离子位于平行于z轴并穿过阳离子图案的无穷通道中。

  DOI：

  10.1039/b000790k
• 作为产物：
  描述：

  4,5-双(甲硫代)-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮 在 lithium bromide 、 三甲氧基磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4',5'-Bis-methylsulfanyl-[2,2']bi[[1,3]dithiolylidene]-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于Per的3,4：9,10-双（二甲叉酰亚胺）二联体中的四硫富瓦烯：一种新的可逆荧光-氧化还原依赖性分子系统

  摘要：

  合成并表征了一个供体-受体二元体系，该体系包含四硫富瓦烯（TTF）作为供体，通过柔性间隔基连接到to-3,4：9,10-双（二甲叉酰亚胺）（PDI）作为受体。该策略使用具有醇官能团作为锚定基团的不对称PDI单元的初步合成。单晶分析揭示了一种高度组织化的排列，其中所有PDI分子都以非中心对称模式堆积。结果表明，TTF-PDI dyad的荧光发射强度可以根据TTF单元的氧化态进行可逆调节。此行为归因于与PDI受体连接的TTF的特殊属性，该属性固有地发出荧光。因此，该二元组可以被认为是一种新的可逆的荧光-氧化还原依赖性分子系统。

  DOI：

  10.1021/jo050766n

文献信息

• Highly effective phosphate electrochemical sensor based on tetrathiafulvalene
  作者：Haiyan Lu、Wei Xu、Deqing Zhang、Daoben Zhu

  DOI：10.1039/b509133k

  日期：——

  A neutral electrochemical chemosensor 1 based on TTF exhibited high selectivity for H2PO4− over a wide range of anions and the significant C–H⋯O hydrogen bonding between CC–H of the TTF unit and H2PO4− played an important role in regulating the selectivity.

  基于 TTF 的中性电化学传感器 1 在广泛的阴离子范围内对 H2PO4- 具有高选择性，TTF 单元的 CC-H 与 H2PO4- 之间显著的 C-H⋯O 氢键在调节选择性方面发挥了重要作用。
• Supramolecular and Redox Chemistry of Tetrathiafulvalene Monocarboxylic Acid with Hydrogen-Bonded Pyridine and Bipyridine Molecules
  作者：Qin-Yu Zhu、Qiong-Hua Han、Ming-Yan Shao、Jing Gu、Zheng Shi、Jie Dai

  DOI：10.1021/jp2124179

  日期：2012.4.12

  the redox-active unit in a lot of ion responsive receptors, only a few such examples of TTF carboxylic acids have been reported, especially about the responses to neutral organic molecules. In this work, electrochemical and spectral properties of dimethylthio-tetrathiafulvalene monocarboxylic acid (DMT-TTFCOOH) have been studied by both experimental methods and quantum chemical calculations. A square

  尽管四硫富瓦烯衍生物（TTF）已在许多离子响应受体中用作氧化还原活性单元，但仅报道了少数此类TTF羧酸实例，尤其是对中性有机分子的响应。在这项工作中，已通过实验方法和量子化学计算研究了二甲硫基四硫富瓦烯单羧酸（DMT-TTFCOOH）的电化学和光谱性质。提出了质子转移和电子转移平衡的平方机制。值得注意的是，可以控制氧化DMT-TTFCOOH的TTF部分的过程以获得TTF •+自由基阳离子或TTF 2+通过选择合适的氧化剂进行处理。通过循环伏安法和1 H NMR光谱研究了DMT-TTFCOOH对py / bpy的超分子响应特性。结果表明，化合物DMT-TTFCOOH是电化学敏感的氢键供体，可以检测到氢键受体分子中的微小差异。理论计算进一步证实了结果。通过X射线衍射分析确定了DMT-TTFCOOH-bpy在晶体中的氢键结构。
• Chiral Bis(tetrathiafulvalene)-1,2-cyclohexane-diamides
  作者：Alexandra Bogdan、Ionuț-Tudor Moraru、Pascale Auban-Senzier、Ion Grosu、Flavia Pop、Narcis Avarvari

  DOI：10.3390/molecules27206926

  日期：——

  Chiral bis(TTF) diamides have been obtained in good yields (54–74%) from 1,2-cyclohexane-diamine and the corresponding TTF acyl chlorides. The (R,R)-1 and (S,S)-1 enantiomers have been characterized by circular dichroism and the racemic form by single-crystal X-ray diffraction. The neutral racemic bis(TTF)-diamide shows the formation of a pincer-like framework in the solid state, thanks to the intramolecular

  手性双 (TTF) 二酰胺从 1,2-环己烷二胺和相应的 TTF 酰氯中获得了良好的收率 (54-74%)。( R , R )- 1和( S , S )- 1对映异构体通过单晶X射线衍射表征为圆二色性和外消旋形式。由于分子内的S ··· S相互作用，中性外消旋双(TTF)-二酰胺在固态下形成钳状骨架。使用 FeCl 3在溶液中的化学氧化提供稳定的氧化物质，而电结晶实验提供自由基阳离子盐。特别是，用 AsF 6 -作为抗衡离子的外消旋供体的单晶电阻率测量证明了该材料中的半导体行为。DFT 和 TD-DFT 计算支持这些新的手性 TTF 供体的结构和手性特征。
• Papavassiliou, G.C.; Zambounis, J.S.; Mousdis, G.A., Molecular Crystals and Liquid Crystals (1969-1991), 1988, vol. 156, p. 269 - 276
  作者：Papavassiliou, G.C.、Zambounis, J.S.、Mousdis, G.A.、Gionis, V.、Yiannopoulos, S.Y.

  DOI：——

  日期：——