N,N-diisopropyl-6-methylpicolinamide | 205190-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N-diisopropyl-6-methylpicolinamide
• 英文别名: 6-methyl-N,N-di(propan-2-yl)pyridine-2-carboxamide
• CAS: 205190-08-5
• 化学式: C₁₃H₂₀N₂O
• 分子量: 220.315
• InChiKey: RRPZAFJTYREJSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  33.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diisopropyl-6-methylpicolinamide 在 正丁基锂 、 碘 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 6-methyl-4-(pyrrolidin-1-yl)-N,N-diisopropyl-2-pyridinecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  2-甲酰基-4-吡咯烷二吡啶的作用机理研究：活性中间体的分离和表征。

  摘要：

  本文介绍了2-甲酰基-4-吡咯烷二吡啶（FPP，1a）的作用机理，该催化剂是α-羟基酯的羟基定向甲醇分解的催化剂。该物种最初被设计用作亲核催化剂。但是，我们通过检查6-取代的FPP衍生物的活性，排除了亲核机理。与FPP本身相比，这些化合物在吡啶氮附近的受阻更大，但也是更具活性的催化剂。此外，发现对硝基苯酚（一种弱酸）的存在会加速催化反应。这些结果与亲核催化机理不一致。我们提供证据表明该反应反而是通过二氧戊环中间体10进行的。二氧戊环酮10可以通过在不存在甲醇的情况下在氯仿中用FPP处理乙醇酸的对硝基苯酯或五氟苯基酯来获得。当经受催化反应的条件时，已经分离，表征并显示出动力学上的能力。

  DOI：

  10.1021/jo982281n
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-2-吡啶甲酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N,N-diisopropyl-6-methylpicolinamide
  参考文献：
  名称：

  用于定向 C(sp2)–H 和 C(sp3)–H 硼酸化不同类型底物的显着高效铱催化剂

  摘要：

  在这里，我们描述了一类新的 C-H 硼化催化剂的发现及其在芳族、杂芳族和脂肪族系统的区域选择性 C-H 硼化中的应用。新催化剂具有 Ir-C(噻吩基) 或 Ir-C(呋喃基) 阴离子配体，而不是标准 C-H 硼化条件中使用的二胺型中性螯合配体。据报道，这些新发现的催化剂的使用对不同种类的芳烃底物显示出优异的反应性和邻位选择性，并具有高分离产率。此外，该催化剂被证明对大量脂肪族底物的选择性 C(sp 3)–H 键硼化。杂环分子利用 C-H 键固有的高反应性选择性地硼化。已经使用相同的催化剂描述了许多后期 C-H 功能化。此外，我们表明其中一种催化剂甚至可以在露天用于 C(sp 2 )-H 和 C(sp 3 )-H 硼酸化，从而使该方法更加通用。初步的机理研究表明，活性催化中间体是 Ir(bis)boryl 络合物，连接的配体作为双齿配体。总的来说，这项研究强调了新型 C-H 硼酸化催化剂的发现，这些催化剂应该在

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13415

文献信息

• Amide Effects in C−H Activation: Noncovalent Interactions with L-Shaped Ligand for <i>meta</i> Borylation of Aromatic Amides
  作者：Ranjana Bisht、Md Emdadul Hoque、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1002/anie.201809929

  日期：2018.11.26

  A new concept for the meta‐selective borylation of aromatic amides is described. It has been demonstrated that while esters gave para borylations, amides lead to meta borylations. For achieving high meta selectivity, an L‐shaped bifunctional ligand has been employed and engages in an O⋅⋅⋅K noncovalent interaction with the oxygen atom of the moderately distorted amide carbonyl group. This interaction

  描述了芳族酰胺间选择性硼化的新概念。已经证明，尽管酯产生对硼烷基化，但是酰胺导致间硼烷基化。为了实现较高的间位选择性，使用了L型双功能配体，该配体与中度扭曲的酰胺羰基的氧原子发生O⋅⋅⋅K非共价相互作用。这种相互作用提供了对元CH活化/基化的特殊控制。
• Cationic methylpalladium(II) complexes containing bidentate N–O ligands as catalysts for the copolymerisation of CO and ethylene. Identification and isolation of intermediates from the stepwise insertion reactions, and subsequent detailed mechanistic interpretation ‡
  作者：Melinda J. Green、George J. P. Britovsek、Kingsley J. Cavell、Frank Gerhards、Brian F. Yates、Katrina Frankcombe、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1039/a707199j

  日期：——

  Examples of the complexes form simple acyl complexes when treated with CO at room temperature and pressure and the spectroscopic data of the resulting acetyl complexes are reported. The stepwise migratory insertion of CO and ethylene into the complex [PdMe(N–O)(PPh3)]BF4 (N–O = methyl picolinate) has been carefully monitored and the individual insertion products have been characterised. Insertion of ethylene

  一系列含有双齿N–O配体的阳离子甲基钯（II）配合物，通式为[PdMe（N–O）L] BF 4（N–O =吡啶甲酸甲酯，6-甲基吡啶甲酸甲酯，N，N-二异丙基吡啶甲酸酰胺，已经制备并表征了6-甲基-N，N-二异丙基吡啶甲酸酰胺； L ＝ PPh 3或PCy 3）。[PdMe（N–O）（PPh 3）] BF 4（N–O =  N，N-二异丙基吡啶甲酸酰胺），与N = O的吡啶甲酸甲酯络合物相比，表明Pd–P键显着延长[Δ（Pd–P）= 0.018（3）Å]，这可能是由于存在更强烈地协调N–O配体。发现具有L ＝ PPh 3的配合物对于CO和乙烯的共聚以产生聚酮具有活性。络合物[PdMe（N–O）（PPh 3）] BF 4（N = 6-甲基吡啶甲酸甲酯或二异丙基吡啶甲酸甲酯）具有最高的催化活性（在20°C时，每克钯每小时含80克聚合物，每克钯每小时含58克聚合物）。当在室温和压力下用CO处理时