2-trimethylsilyloxy-tricyclo[6.4.0.0^2,4]dodeca-1(8),9,11-triene | 685109-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2-trimethylsilyloxy-tricyclo[6.4.0.0^2,4]dodeca-1(8),9,11-triene
• 英文别名: Trimethyl(2-tricyclo[6.4.0.02,4]dodeca-1(12),8,10-trienyloxy)silane
• CAS: 685109-57-3
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: KUVKCDAZUSIFLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilyloxy-tricyclo[6.4.0.0^2,4]dodeca-1(8),9,11-triene 在 oxybis(phenyl-λ³-iodanediyl) dinitrate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以54 %的产率得到(5-oxo-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-6-yl)methyl nitrate
  参考文献：
  名称：

  简单而通用的硝基酰化：非环状高价碘硝基酰化试剂

  摘要：

  一种稳定且高反应性的非环状高价碘硝基氧基化试剂由芳基碘二乙酸酯和 HNO 3制备。该试剂促进了锌催化的环丙基甲硅烷基醚的区域选择性硝基酰化反应，适用范围广，也可用于各种可烯醇化的C-H键的硝基酰化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202302521
• 作为产物：
  描述：

  1-苯并环庚酮 在 diethylzinc 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-trimethylsilyloxy-tricyclo[6.4.0.0^2,4]dodeca-1(8),9,11-triene
  参考文献：
  名称：

  在自由基/自由基阳离子级联反应中的合成应用。

  摘要：

  氧化光诱导电子转移（PET）反应已通过各种带有烯键或炔键侧链的环状环丙基（乙烯基）甲硅烷基醚进行。该反应通过具有明确环连接的断裂自由基/自由基阳离子加成反应途径产生双环至四环系统。由于自由基阳离子反应途径的抑制，可以通过添加亲核试剂来部分控制环化的模式（内/外）。环化转变态的量子化学计算强调了实验发现的选择性。有关饱和步骤的其他机理研究表明，最终的自由基主要被溶剂和溶剂中的痕量水饱和。

  DOI：

  10.1002/chem.200304827

文献信息

• Synthetic Applications in Radical/Radical Cationic Cascade Reactions
  作者：Heiko Rinderhagen、Jochen Mattay

  DOI：10.1002/chem.200304827

  日期：2004.2.20

  acetylenic side chain. The reactions result in bi- to tetracyclic ring systems via a fragmentation-radical/radical cationic addition reaction pathway with well defined ring juncture. The mode of cyclisation (endo/exo) can be partially controlled by addition of nucleophiles due to the suppression of radical cationic reaction pathways. Quantum chemical calculation of the cyclisation transition states underline

  氧化光诱导电子转移（PET）反应已通过各种带有烯键或炔键侧链的环状环丙基（乙烯基）甲硅烷基醚进行。该反应通过具有明确环连接的断裂自由基/自由基阳离子加成反应途径产生双环至四环系统。由于自由基阳离子反应途径的抑制，可以通过添加亲核试剂来部分控制环化的模式（内/外）。环化转变态的量子化学计算强调了实验发现的选择性。有关饱和步骤的其他机理研究表明，最终的自由基主要被溶剂和溶剂中的痕量水饱和。
• Site-selective ring opening of bicyclo[n.1.0]alkanols: an Fe(<scp>ii</scp>)-catalyzed 1,6-conjugate addition to <i>p</i>-quinone methides
  作者：Neha Jha、Subhadip Mondal、Manmohan Kapur

  DOI：10.1039/d3cc04135b

  日期：——

  Herein, we report an efficient synthetic strategy for an Fe(ii)-catalyzed site-selective ring opening of bicyclo[n.1.0]alkanols and their concomitant 1,6-conjugate addition to p-quinone methides. Access to tertiary carbon centers with appendaged carbocycles of distinct sizes and functional groups are achieved, under a substrate-controlled bond scission of the fused cyclopropanols. Synthetic derivatizations

  在此，我们报告了一种有效的合成策略，用于 Fe(ii) 催化的双环[n.1.0]烷醇的位点选择性开环及其伴随的 1,6-共轭加成到对醌甲基化物。在稠合环丙醇的底物控制的键断裂下，实现了与具有不同尺寸和官能团的附加碳环的叔碳中心的接触。合成衍生化进一步增强了该方案的实用性。
• Simple and Versatile Nitrooxylation: Noncyclic Hypervalent Iodine Nitrooxylating Reagent
  作者：Xuan Cheng、Quan Yin、Yu‐Xuan Jiang、Ling‐Feng Jiang、Si‐Yuan Li、Yi‐Fei Cheng、Xin‐Chang Sun、Lujun Peng、Cheng Zhong、Qing‐Hai Deng

  DOI：10.1002/anie.202302521

  日期：——

  noncyclic hypervalent iodine nitrooxylating reagent is prepared from aryliodine diacetate and HNO3. This reagent facilitates the zinc-catalyzed regioselective nitrooxylation of cyclopropyl silyl ethers with broad scope, and also can be used in the nitrooxylation of various enolizable C−H bonds.

  一种稳定且高反应性的非环状高价碘硝基氧基化试剂由芳基碘二乙酸酯和 HNO 3制备。该试剂促进了锌催化的环丙基甲硅烷基醚的区域选择性硝基酰化反应，适用范围广，也可用于各种可烯醇化的C-H键的硝基酰化反应。