N-methyl-N-(m-chlorophenyl)hydrazine | 90084-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-N-(m-chlorophenyl)hydrazine
• 英文别名: 1-(3-chlorophenyl)-1-methylhydrazine；1-Methyl-1-(3-chlor-phenyl)-hydrazin
• CAS: 90084-83-6
• 化学式: C₇H₉ClN₂
• 分子量: 156.615
• InChiKey: RZEDEAUECMJEBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮基乙酰乙酸乙酯 、 N-methyl-N-(m-chlorophenyl)hydrazine 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 lithium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以70%的产率得到ethyl 5-chloro-1,3-dimethyl-1,4-dihydrocinnoline-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下通过铑催化的分子间环化作用获得辛诺林支架

  摘要：

  在这里，我们报道了Rh（III）催化的，带有α-重氮-β-酮酸酯的N-氨基（肼）导向的CH功能化，可用于获得辛啉骨架。为了高效地进行测试转换而获得的各种非歧视性条件，促使人们使用底物置换技术来深入搜索实验参数空间并精确确定优化条件。提出了连续的CH活化/ CC偶联/分子内脱水机理。执行克级合成的能力证明了这种简单但有效的方法的合成实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02103
• 作为产物：
  描述：

  N-(3-氯苯基)-N-甲基亚硝酰胺 在 氯化铵 、 锌 作用下， 反应 4.5h， 生成 N-methyl-N-(m-chlorophenyl)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  钌（II）催化的N-N键作为内部氧化剂的无痕CH功能化

  摘要：

  据报道，一种以前难以捉摸的Ru II催化的基于N-N键的无痕CH功能化策略。N-氨基（即肼）用于炔烃或烯烃的定向C H官能化，提供吲哚衍生物或烯化产物。该合成具有广泛的底物范围，优越的原子和步骤经济性以及温和的反应条件。

  DOI：

  10.1002/chem.201602936

文献信息

• Cobalt-Catalyzed, Directed Intermolecular C–H Bond Functionalization for Multiheteroatom Heterocycle Synthesis: The Case of Benzotriazine
  作者：Weiping Wu、Shuaixin Fan、Tielei Li、Lili Fang、Benfa Chu、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01741

  日期：2021.8.6

  Transition-metal-catalyzed, directed intermolecular C–H bond functionalization is synthetically useful but heavily underexplored in multiheteroatom heterocycle synthesis. Herein we report a cobalt catalytic method for the formation of a three-nitrogen-bearing benzotriazine scaffold via the coupling of arylhydrazine and oxadiazolone. This synthetic protocol features a low-cost base metal catalyst, a

  过渡金属催化的、定向的分子间 C-H 键官能化在合成上是有用的，但在多杂原子杂环合成中却未充分探索。在此，我们报告了一种通过芳基肼和恶二唑酮偶联形成含三氮苯并三嗪支架的钴催化方法。该合成方案具有低成本的贱金属催化剂、杂环中内置的最大杂原子数、苯并三嗪的独特合成逻辑、优越的步骤经济性和广泛的底物范围。
• A Versatile, Traceless C–H Activation-Based Approach for the Synthesis of Heterocycles
  作者：Shuguang Zhou、Jinhu Wang、Feifei Zhang、Chao Song、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00949

  日期：2016.5.20

  A versatile, traceless C–H activation-based approach for the synthesis of diversified heterocycles is reported. Rh(III)-catalyzed, N-amino-directed C–H alkenylation generates either olefination products or indoles (in situ annulation) in an atom- and step-economic manner at room temperature. The remarkable reactivity endowed by this directing group enables scale-up of the reaction to a 10 g scale at

  据报道，一种通用的，无痕量的基于C H活化的方法可合成各种杂环。在室温下，Rh（III）催化的，N-氨基定向的C–H烯基化反应会以原子经济和分步经济的方式生成烯化产物或吲哚（原位环化）。该引导基团赋予的显着反应性使得能够在非常低的催化剂负载量（0.01 mol％/ 0.1 mol％）下将反应规模扩大至10 g规模。烯化产物的异位环化提供进入一系列杂环的入口。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed, hydrazine-directed C–H functionalization with 1-alkynylcyclobutanols: a new strategy for 1<i>H</i>-indazoles
  作者：Lei Zhang、Junyu Chen、Xiahe Chen、Xiangyun Zheng、Jian Zhou、Tianshuo Zhong、Zhiwei Chen、Yun-Fang Yang、Xinpeng Jiang、Yuan-Bin She、Chuanming Yu

  DOI：10.1039/c9cc08884a

  日期：——

  through a hydrazine-directed C–H functionalization pathway. This [4+1] annulation, based on the cleavage of a Csp–Csp triple bond in alkynylcyclobutanol, provides a new pathway to prepare diverse 1H-indazoles under mild reaction conditions.

  Rh（III）催化的苯肼与1-炔基环丁醇的偶联是通过肼指示的C–H官能化途径实现的。基于炔基环丁醇中Csp–Csp三键的裂解，这种[4 + 1]环化为在温和的反应条件下制备各种1 H-吲唑提供了一条新途径。
• Co(III)-Catalyzed, Internal and Terminal Alkyne-Compatible Synthesis of Indoles
  作者：Shuguang Zhou、Jinhu Wang、Lili Wang、Kehao Chen、Chao Song、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01805

  日期：2016.8.5

  Co(III)-catalyzed, internal and terminal alkyne-compatible indole synthesis protocol is reported herein. The N-amino (hydrazine) group imparts distinct, diverse reactivity patterns for directed C–H functionalization/cyclization reactions. Notable synthetic features include regioselectivity for a meta-substituted arylhydrazine, regioselectivity for a chain-branched terminal alkyne, formal incorporation of

  本文报道了Co（III）催化的，内部和末端炔烃相容的吲哚合成方案。的Ñ -氨基（肼）基团面授不同的，多样化反应性模式用于定向C-H官能化/环化反应。显着的合成特征包括对间取代的芳基肼的区域选择性，对链支化的末端炔烃的区域选择性，在C2硅烷化的吲哚衍生物上通过C2-去甲硅烷基化正式引入炔属单元，通过连续的C3-衍生化和C2对区域选择性进行正式转化-去甲硅烷基化过程，以及线性链末端炔烃的形式键迁移。
• A hydrazine-directed Rh(<scp>iii</scp>) catalyzed (4+2) annulation with sulfoxonium ylides: synthesis and photophysical properties of dihydrocinnolines
  作者：Pothapragada S. K. Prabhakar Ganesh、Perumal Muthuraja、Purushothaman Gopinath

  DOI：10.1039/d1cc06353g

  日期：——

  catalyzed (4+2) annulation of N-alkyl aryl hydrazines with sulfoxonium ylides as a safe carbene precursor. The reaction shows excellent functional group tolerance with broad substrate scope, scalability and site selectivity. Finally, photophysical studies indicated that some of these compounds have interesting fluorescence properties.

  我们在此报告了肼定向、Rh( III ) 催化的 (4+2) N-烷基芳基肼与锍叶立德的环化反应，作为一种安全的卡宾前体。该反应显示出优异的官能团耐受性，具有广泛的底物范围、可扩展性和位点选择性。最后，光物理研究表明，其中一些化合物具有有趣的荧光特性。