2,5-Dimethylhex-5-en-3-yl 2-diphenylphosphanylbenzoate | 210837-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,5-Dimethylhex-5-en-3-yl 2-diphenylphosphanylbenzoate
• CAS: 210837-10-8
• 化学式: C₂₇H₂₉O₂P
• 分子量: 416.5
• InChiKey: XMZWEDITPUUBPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 2,5-Dimethylhex-5-en-3-yl 2-diphenylphosphanylbenzoate 在 Rh(CO)2(acac)P(OPh)3 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  1,3-不对称诱导立体选择性铑催化同甲烯醇加氢甲酰化 ⋆

  摘要：

  引入邻二苯基膦酰基苯甲酰基作为底物结合的催化剂导向基团 (CDG)，可以利用 1,3-不对称诱导对非环状均甲烯丙醇 5 进行有效的底物导向非对映选择性加氢甲酰化。相应的反醛 10 在所有情况下都作为主要的非对映异构体获得，非对映异构体的比例约为。91:9（反：syn）。可以获得 o-DPPB 基团通过可逆催化剂配位作为催化剂导向基团 (CDG) 的能力的支持证据。最后，设计了一个模型，使 1,3-不对称归纳的起源合理化。该模型基于构象分析（核磁共振研究，MACROMODEL/MM3 计算），并表明优选的底物构象与实验确定的立体选择性之间的关系。与该模型一致的是，抗高甲烯丙醇衍生物 15 (21) 加氢甲酰化后立体选择性的预测显着改善。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199806)1998:6<1123::aid-ejoc1123>3.0.co;2-y
• 作为产物：
  描述：

  2,5-dimethyl-5-hexen-3-ol 、 2-二苯基膦苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到2,5-Dimethylhex-5-en-3-yl 2-diphenylphosphanylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  1,3-不对称诱导立体选择性铑催化同甲烯醇加氢甲酰化 ⋆

  摘要：

  引入邻二苯基膦酰基苯甲酰基作为底物结合的催化剂导向基团 (CDG)，可以利用 1,3-不对称诱导对非环状均甲烯丙醇 5 进行有效的底物导向非对映选择性加氢甲酰化。相应的反醛 10 在所有情况下都作为主要的非对映异构体获得，非对映异构体的比例约为。91:9（反：syn）。可以获得 o-DPPB 基团通过可逆催化剂配位作为催化剂导向基团 (CDG) 的能力的支持证据。最后，设计了一个模型，使 1,3-不对称归纳的起源合理化。该模型基于构象分析（核磁共振研究，MACROMODEL/MM3 计算），并表明优选的底物构象与实验确定的立体选择性之间的关系。与该模型一致的是，抗高甲烯丙醇衍生物 15 (21) 加氢甲酰化后立体选择性的预测显着改善。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199806)1998:6<1123::aid-ejoc1123>3.0.co;2-y

文献信息

• Substrate directed diastereoselective hydroformylation of acyclic homomethallylic alcohols
  作者：Bernhard Breit

  DOI：10.1039/a608612h

  日期：——

  Diastereoselective hydroformylation of acyclic homomethallylic alcohols with the aid of a catalyst directing group is achieved and the stereochemical outcome of this reaction is rationalized by analysing the preferred substrate conformation in solution.

  非对映体选择性氢化亚甲基反应通过催化剂导向基团的辅助得以实现，并通过分析溶液中优选的底物构象来对该反应的立体化学结果进行合理化解释。
• Domino hydroformylation–Wittig olefination–hydrogenation
  作者：Bernhard Breit、Stephan K. Zahn

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.112

  日期：2005.6

  Rhodium-catalyzed hydroformylation in the presence of stabilized phosphorus ylides initiates a domino hydroformylation–Wittig olefination process. When mono-substituted acceptor-stabilized phosphorus ylides were employed, a hydrogenation step succeeds the Wittig olefination to give a domino hydroformylation–Wittig olefination hydrogenation process. For the hydroformylation key step both, linear regioselective

  在稳定的磷化氢存在下，铑催化的加氢甲酰化反应引发了多米诺加氢甲酰化反应-维蒂希烯化反应。当使用单取代的受主稳定的磷酰化物时，加氢步骤将使Wittig烯化成功，从而产生多米诺加氢甲酰化-Wittig烯化加氢过程。对于加氢甲酰化关键步骤，可以采用基于催化剂控制的末端烯烃的线性区域选择性加氢甲酰化以及基于邻-二苯基膦基苯甲酸酯（o- DPPB）指导的活性底物控制的非对映选择性加氢甲酰化。
• Domino Hydroformylation/Knoevenagel/Hydrogenation Reactions
  作者：Bernhard Breit、Stephan K. Zahn

  DOI：10.1002/1521-3773(20010518)40:10<1910::aid-anie1910>3.0.co;2-4

  日期：2001.5.18
• Domino Hydroformylation-Wittig Reactions
  作者：Bernhard Breit、Stephan K. Zahn

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990401)38:7<969::aid-anie969>3.0.co;2-4

  日期：1999.4.1

  Methallyl and homomethallyl alcohols can undergo stereoselective hydroformylation-Wittig and hydroformylation-Wittig-hydrogenation reactions in one-pot domino processes. This sequential transformation allows the formation of C-C bonds and the generation of a new stereogenic center, and gives preparatively interesting compounds [Eq. (a)]. The reaction products are obtained in satisfactory to good yields and in diastereoselectivities of 90:10 to >98:2. CDG=catalyst-directing group; R'=H; R″=OEt, Me.
• 1,3-Asymmetric Induction in Stereoselective Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of Homomethallylic Alcohols⋆
  作者：Bernhard Breit

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199806)1998:6<1123::aid-ejoc1123>3.0.co;2-y

  日期：1998.6

  catalyst directing group (CDG) allows an efficient substrate-directed diastereoselective hydroformylation of acyclic homomethallylic alcohols 5, making use of 1,3-asymmetric induction. The corresponding anti-aldehydes 10 were obtained as the major diastereomer in all cases, with diastereomer ratios of ca. 91:9 (anti:syn). Supporting evidence could be obtained for the ability of the o-DPPB group to act as a

  引入邻二苯基膦酰基苯甲酰基作为底物结合的催化剂导向基团 (CDG)，可以利用 1,3-不对称诱导对非环状均甲烯丙醇 5 进行有效的底物导向非对映选择性加氢甲酰化。相应的反醛 10 在所有情况下都作为主要的非对映异构体获得，非对映异构体的比例约为。91:9（反：syn）。可以获得 o-DPPB 基团通过可逆催化剂配位作为催化剂导向基团 (CDG) 的能力的支持证据。最后，设计了一个模型，使 1,3-不对称归纳的起源合理化。该模型基于构象分析（核磁共振研究，MACROMODEL/MM3 计算），并表明优选的底物构象与实验确定的立体选择性之间的关系。与该模型一致的是，抗高甲烯丙醇衍生物 15 (21) 加氢甲酰化后立体选择性的预测显着改善。