2-(2,3-dimethyl-2-butenyl)phenol | 190452-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2,3-dimethyl-2-butenyl)phenol
• 英文别名: 2-(2,3-dimethylbut-2-enyl)phenol
• CAS: 190452-73-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: MSPXYSLHUQKINK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.979±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,3-dimethyl-2-butenyl)phenol 在 palladium complex of PS-PEG-(S,S)-ip-boxax 对苯醌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Polymer-carrying optically active binaphthyl type oxazoline compound

  摘要：

  一种携带聚合物的具有轴向不对称性的光学活性联萘基氧唑啉化合物，由下列一般式（1）表示（其中R1和R2可以相同也可以不同，且分别表示氢原子、具有1至6个碳原子的烷基基团或类似物；R3表示氢原子或—R5—X—R6；R4表示氢原子或类似物；R5表示可直接或间接连接的直链或支链脂肪烃链，可能具有直接或间接连接的取代基；X为CH2、CO2、O、CONR7或NR7；R6表示直接或间接连接的聚合物；R7表示氢原子或类似物），以及使用该化合物作为配体的过渡金属配合物。

  公开号：

  US20040097738A1
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-丁烯-1-醇 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 2-(2,3-dimethyl-2-butenyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  分子氧在非极性溶剂中的氧化环化和氧化钯的立体化学研究

  摘要：

  在非极性溶剂（甲苯）中，在分子氧作为唯一化学计量氧化剂的存在下，钯 (II) 和吡啶催化各种杂原子亲核试剂氧化环化到未活化的烯烃上。许多 N-连接的钯配合物的反应性研究表明螯合配体减慢反应。几乎相同的条件适用于五种不同类型的亲核试剂：酚类、伯醇、羧酸、乙烯酸和酰胺。富电子酚类是极好的底物，并且可以容忍多种烯烃取代模式。伯醇会发生氧化环化反应而没有明显氧化成醛，这一事实说明了在不同条件下可从各种 Pd(II) 盐获得的反应性范围。醇可以形成稠环和螺环系统，这取决于烯烃相对于束缚醇的位置；酸衍生物也是如此。外消旋条件作为发展对映选择性反应的平台。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应通过单齿和双齿配体的同步氧化钯进行。相比之下，氘标记的羧酸底物的环化会发生抗氧化钯。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应

  DOI：

  10.1021/ja055534k

文献信息

• Atropisomeric bisoxazoline ligands with a bridge across the 5,5′-position of biphenyl for asymmetric catalysis
  作者：Feijun Wang、Yong Jian Zhang、Hao Wei、Jiaming Zhang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.04.007

  日期：2007.6

  be retained by macro-ring strain produced by 5,5′-linkage of biphenyls even without 6,6′-substituents on biphenyls. The Pd(II)-2d complex as catalyst showed high catalytic activity and enantioselectivity for asymmetric Wacker-type cyclization of allylphenols.

  已经开发了新的阻转异构的双恶唑啉配体2家族，其具有跨联苯的5,5'-位的桥。即使在联苯上没有6,6'-取代基，也可以通过由联苯的5,5'-连接产生的大环应变来保持此类配体的轴向手性。Pd（II）-2d配合物作为催化剂，对烯丙基酚的不对称Wacker型环化反应具有很高的催化活性和对映选择性。
• Polymer-Supported 2,2′-Bis(oxazolin-2-yl)-1,1′-binaphthyls (Boxax): Immobilized Chiral Ligands for Asymmetric Wacker-Type Cyclizations
  作者：Yasuhiro Uozumi、Heiko Hocke

  DOI：10.1055/s-2002-35603

  日期：——

  ,1'-binaphthyl (boxax) ligands were anchored on various polymer supports including PS-PEG, PS, PEGA, and MeO-PEG via selective monofunctionalization at the 6-position of the binaphthyl backbone. Palladium(II) complexes of the supported boxax ligands catalyzed Wacker-type cyclization of 2-(2,3-dimethyl-2-butenyl)phenol to give 2-methyl-2-isopropenyl-2,3-dihydrobenzofuran with up to 96% ee.

  同手性 2,2'-双(恶唑啉-2-基)-1,1'-联萘 (boxax) 配体通过 6 位选择性单官能化锚定在各种聚合物载体上，包括 PS-PEG、PS、PEGA 和 MeO-PEG -联萘骨架的位置。负载型 boxax 配体的钯 (II) 配合物催化 2-(2,3-二甲基-2-丁烯基)苯酚的瓦克型环化反应，生成 2-甲基-2-异丙烯基-2,3-二氢苯并呋喃，含量高达 96% ee。
• Chelation-Induced Axially Chiral Palladium Complex System with Tetraoxazoline Ligands for Highly Enantioselective Wacker-Type Cyclization
  作者：Yong Jian Zhang、Feijun Wang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jo701469y

  日期：2007.11.1

  A new family of chelation-induced axially chiral palladium complexes by using biphenyl ligands 2 with four identical chiral oxazoline groups at four ortho positions has been developed. Although there is no axial chirality in ligands 2 due to the molecular symmetry, when they chelated with one or two palladium ions, the axial chirality could be induced by destroying the molecular symmetry. Significantly

  通过使用在四个邻位具有四个相同的手性恶唑啉基团的联苯配体2，开发了一个新的螯合诱导的轴向手性钯络合物家族。尽管由于分子对称性而在配体2中没有轴向手性，但是当它们与一个或两个钯离子螯合时，可以通过破坏分子对称性来诱导轴向手性。重要的是，在螯合诱导过程中仅产生一种具有（S）轴构型的非对映体金属配合物。螯合诱导的轴向手性催化体系2c -Pd（CF 3 COO）2 （摩尔比为1：1），在高达99％ee的烯丙基苯酚的Wacker型环化反应中显示出优异的催化活性和对映选择性。
• Design and Preparation of 3,3‘-Disubstituted 2,2‘-Bis(oxazolyl)-1,1‘-binaphthyls (boxax):  New Chiral Bis(oxazoline) Ligands for Catalytic Asymmetric Wacker-Type Cyclization
  作者：Yasuhiro Uozumi、Hirokazu Kyota、Kazuhiko Kato、Masamichi Ogasawara、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo982104m

  日期：1999.3.1

  promoted by the oxazolyl groups. The 3,3'-disubstituted boxax ligands showed much higher enantioselectivity than the 3,3'-unsubstituted ones in the palladium(II)-catalyzed Wacker-type cyclization of an o-allylphenol. The cyclization of (E)-2-(2-methyl-2-butenyl)phenol (10) in the presence of a cationic palladium catalyst coordinated with (S)-2,2'-bis(4,4-dimethyloxazol-2-yl)-3,3'-bis(methoxycarbonyl)-1

  制备了新的旋光的2,2'-双（恶唑基）-1,1'-联萘（boxax），其在C3和C3'位置带有各种取代基（甲氧基羰基，三甲基甲硅烷基，（二甲基氨基）羰基，甲酰基和碘基）恶唑基促进了邻位锂化。在钯（II）催化的邻烯丙基苯酚的Wacker型环化反应中，3,3'-双取代的Boxax配体比3,3'-未取代的配体具有更高的对映选择性。在与（S）-2,2'-双（4,4-二甲基恶唑-2）配位的阳离子钯催化剂存在下（E）-2-（2-甲基-2-丁烯基）苯酚（10）的环化-基）-3，3′-双（甲氧基羰基）-1，1′-联萘基得到96％ee的（S）-2-乙烯基-2-甲基-2，3-二氢苯并呋喃。
• Palladium-Carbene Catalysts for Aerobic, Intramolecular Wacker-Type Cyclisation Reactions
  作者：Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/adsc.200404172

  日期：2004.10

  A catalyst derived from in situ complexation of N-heterocyclic carbenes to palladium bistrifluoroacetate promotes efficient intramolecular Wacker-type cyclisation reactions under aerobic conditions. A variety of 2-allylphenols undergo oxidative conversion to dihydrobenzofurans.

  N-杂环卡宾与双三氟乙酸钯原位络合的催化剂在有氧条件下促进了有效的分子内Wacker型环化反应。各种2-烯丙基苯酚经过氧化转化为二氢苯并呋喃。