1-(3,5-二(三氟甲基)苯基)-3-((1R,2S)-2-羟基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)硫脲 | 871828-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(3,5-二(三氟甲基)苯基)-3-((1R,2S)-2-羟基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)硫脲
• 英文名称: 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-((1R,2S)-2-hydroxy-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)thiourea
• 英文别名: 1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-3-[(1R,2S)-2-hydroxy-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl]thiourea
• CAS: 871828-95-4
• 化学式: C₁₈H₁₄F₆N₂OS
• 分子量: 420.378
• InChiKey: SUSUBFXIXQAEHC-LSDHHAIUSA-N

物化性质

• 熔点：
  148 °C
• 沸点：
  432.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,5-二(三氟甲基)苯基)-3-((1R,2S)-2-羟基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)硫脲 、 四溴苯酐 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以1.40 g的产率得到2-((((1R,2S)-1-(3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)thioureido)-2,3-dihydro-1H-inden-2-yl)oxy)carbonyl)-3,4,5,6-tetrabromobenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  手性共轭碱稳定羧酸的模块化设计：缩醛的催化对映选择性 [4+2] 环加成

  摘要：

  易于获得的 1,2-氨基醇为新一代手性羧酸催化剂提供了框架，其酸度可与广泛使用的手性磷酸催化剂 (S)-TRIP 的酸度相媲美。共价连接的硫脲位点通过阴离子结合稳定这些催化剂的羧酸盐共轭碱，这种相互作用是造成低 pKa 值的主要原因。新催化剂的效用在水杨醛衍生的缩醛与高烯丙醇和双烯丙醇的具有挑战性的 [4+2] 环加成的背景下进行了说明，以高度对映选择性的方式提供多环色满。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07212
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S)-1-氨基-2-茚醇 、 3,5-双(三氟甲基)苯基异硫氰酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-(3,5-二(三氟甲基)苯基)-3-((1R,2S)-2-羟基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)硫脲
  参考文献：
  名称：

  手性共轭碱稳定羧酸的模块化设计：缩醛的催化对映选择性 [4+2] 环加成

  摘要：

  易于获得的 1,2-氨基醇为新一代手性羧酸催化剂提供了框架，其酸度可与广泛使用的手性磷酸催化剂 (S)-TRIP 的酸度相媲美。共价连接的硫脲位点通过阴离子结合稳定这些催化剂的羧酸盐共轭碱，这种相互作用是造成低 pKa 值的主要原因。新催化剂的效用在水杨醛衍生的缩醛与高烯丙醇和双烯丙醇的具有挑战性的 [4+2] 环加成的背景下进行了说明，以高度对映选择性的方式提供多环色满。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07212
• 作为试剂：
  描述：

  吲哚 、 β-硝基苯乙烯 在 1-(3,5-二(三氟甲基)苯基)-3-((1R,2S)-2-羟基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)硫脲 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A Friedel–Crafts alkylation mechanism using an aminoindanol-derived thiourea catalyst

  摘要：

  基于实验结果的计算揭示了由手性氨基环丙醇衍生的硫脲催化的吲哚和硝基烯烃之间的Friedel-Crafts烷基化反应的机理提议。

  DOI：

  10.1039/c4ob00348a

文献信息

• Asymmetric Morita-Baylis-Hillman Reaction Catalyzed by Simple Amino Alcohol Derived Thioureas
  作者：Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1055/s-2007-984882

  日期：——

  Thioureas straightforwardly derived from commercially available enantiopure amino alcohols have been found to promote the asymmetric Morita-Baylis-Hillman reaction of 2-cyclohexen-1-one and different aldehydes in the presence of triethylamine under solvent-free conditions. The corresponding allylic alcohols were obtained in good to high yields and up to 88% ee.

  直链化尿素由市售手性氨基醇衍生的化尿素，已发现能促进2-环己烯-1-酮和不同醛在无溶剂条件下，在三乙胺存在下的不对称Morita-Baylis-Hillman反应。相应的烯丙基醇以中等至高产率和高达88%的ee值获得。
• Organocatalysis in Conjugate Amine Additions. Synthesis of β-Amino Acid Derivatives
  作者：Mukund P. Sibi、Kennosuke Itoh

  DOI：10.1021/ja071739c

  日期：2007.7.1

  Conjugate addition of O-protected hydroxylamines to pyrazole-derived enoates proceeds with high efficiency and enantioselectivity when chiral thioureas are used as activators. A wide variety of substrates undergo conjugate amine addition providing access to enantioenriched β-amino acid derivatives. Structural requirements for the optimal thiourea catalyst have been established, and the results suggest

  当手性硫脲用作活化剂时，O-保护的羟胺与吡唑衍生的烯酸酯的共轭加成以高效率和对映选择性进行。多种底物经历共轭胺加成，提供对映体富集的 β-氨基酸衍生物的途径。已经确定了最佳硫脲催化剂的结构要求，结果表明它可以作为双功能催化剂运行。
• Thiocarbonyl Surrogate via Combination of Sulfur and Chloroform for Thiocarbamide and Oxazolidinethione Construction
  作者：Wei Tan、Jianpeng Wei、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00819

  日期：2017.4.21

  An efficient and practical thiocarbonyl surrogate via combination of sulfur and chloroform has been developed. A variety of thiocarbamides and oxazolidinethiones have been established, including chiral thiourea catalysts and chiral oxazolidinethione auxiliaries with high selectivity. Meanwhile, pesticides Diafenthiuron (an acaricide), ANTU (a rodenticide), and Chloromethiuron (an insecticide) were

  已经开发了通过硫和氯仿的组合的有效和实用的硫代羰基替代物。已经建立了多种硫代脲和恶唑烷硫酮，包括具有高选择性的手性硫脲催化剂和手性恶唑烷硫酮助剂。同时，实际上通过克方法通过该方法合成了杀虫剂Diafenthiuron（一种杀螨剂），ANTU（一种灭鼠剂）和Chloromethiuron（一种杀虫剂）。通过卡宾捕集控制实验进一步确认了作为主要中间体的双氯卡宾。
• Merging Organocatalysis and Gold Catalysis: Enantioselective Synthesis of Tetracyclic Indole Derivatives through a Sequential Double Friedel-Crafts Type Reaction
  作者：Charles C. J. Loh、Jan Badorrek、Gerhard Raabe、Dieter Enders

  DOI：10.1002/chem.201102793

  日期：2011.11.25

  Yet another indole miracle: The sequential combination of organocatalysis and gold catalysis on C2,C3‐unsubstituted indoles provides an efficient one‐pot access to tetracyclic indole derivatives in very good yields and excellent enantioselectivities (see scheme). The double Friedel–Crafts type reaction, including a rare 7‐endo‐dig cyclisation, opens a new entry to highly enantioenriched anticancer

  另一个吲哚奇迹：在C2，C3未取代的吲哚上有机催化和金催化的顺序结合提供了有效的一锅式获得四环吲哚衍生物的方法，产率很高，对映选择性极好（参见方案）。双弗里德尔-克拉夫茨型反应，其中包括一种罕见的7-内切-挖环化，打开一个新的项，以对映体富集的高度抗癌药物，如DNA嵌入。
• Evaluating Thiourea Architecture for Intramolecular [2+2] Photocycloaddition of 4-Alkenylcoumarins
  作者：Nandini Vallavoju、Sermadurai Selvakumar、Steffen Jockusch、Manoj Thathamkulam Prabhakaran、Mukund P. Sibi、Jayaraman Sivaguru

  DOI：10.1002/adsc.201400677

  日期：2014.9.15

  The efficiency of [2+2] photocycloadditions of 4‐alkenylcoumarins was evaluated with various thiourea skeletons to develop thiourea‐based catalysts for promoting photochemical reactions. Our results indicate that the excited state chemistry is dependent on the nature of the thiourea catalyst employed to activate the photoactive substrate.

  用各种硫脲骨架评估了4-烯基香豆素的[2 + 2]光环加成效率，以开发基于硫脲的催化剂，以促进光化学反应。我们的结果表明，激发态化学取决于用于激活光敏底物的硫脲催化剂的性质。