α-methoxycarbonyl-α-(3,4-methylenedioxyphenyl)-γ-methylidene-δ-valerolactone | 1373837-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: α-methoxycarbonyl-α-(3,4-methylenedioxyphenyl)-γ-methylidene-δ-valerolactone
• CAS: 1373837-05-8
• 化学式: C₁₅H₁₄O₆
• 分子量: 290.273
• InChiKey: XCFLTUFQVXPRHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.33
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methoxycarbonyl-α-(3,4-methylenedioxyphenyl)-γ-methylidene-δ-valerolactone 、 在 C₅₂H₅₄O₂P₂ 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化带有烯烃的γ-亚甲基-δ-戊内酯的不对称（4 + 2）环状：功能性手性环己基螺氧杂吲哚的对映选择性合成

  摘要：

  前所未有的不对称催化（4 + 2）环芳基取代的γ亚甲基δ戊内酯（GMDVs）与靛红衍生的反应段-quinone甲基化物（p -QMs）已被钯（0）的催化下开发和（S，S，S）-（-）-Xyl-SKP，为手性环己二烯酮稠合的环己基spirooxindoles的非对映和对映选择性合成提供了新方法。显着地，以有效和选择性的方式锻造了嵌入双螺环骨架中的三个高度拥挤的连续四取代碳原子，其中两个是邻近的季位立体中心（最高产率为99％，ee高达95％，> 20/1 dr） 。当前的反应代表了在GMDV和p -QM的化学反应中形成六元碳环的对映选择性催化（4 + 2）环空的首次探索。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03963
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (3,4-methylenedioxyphenyl)malonate 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 α-methoxycarbonyl-α-(3,4-methylenedioxyphenyl)-γ-methylidene-δ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  氧亲核剂对π-烯丙基钯中间体的中枢进攻，钯催化合成4-Oxaspiro [2.4]庚烷

  摘要：

  已经开发了钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯与芳族醛的脱羧环丙烷化反应，可高选择性地生成4-氧杂螺[2.4]庚烷。对π-烯丙基铝中间体的亲核攻击位点已通过空间需求的膦配体来控制。反应过程高度依赖于配体和溶剂，并且已经实现了亚甲基四氢吡喃的选择性形成。

  DOI：

  10.1021/ol300852v

文献信息

• Highly Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Tetrahydrobenzo[b]azocines via Palladium-Catalyzed [4 + 4] Cycloaddition
  作者：Can Gao、Xunhua Wang、Jitian Liu、Xiaoxun Li

  DOI：10.1021/acscatal.0c05515

  日期：2021.3.5

  The construction of N-heterocyclic eight-membered rings with good regio-, stereo-, and enantioselective control remains a formidable challenge in asymmetric catalysis. Herein, we report a palladium-catalyzed asymmetric [4 + 4] cycloaddition of anthranils with γ-methylidene-δ-valerolactones in the presence of Et3B, delivering highly functionalized tetrahydrobenzo[b]azocine derivatives in high efficiency

  具有良好的区域，立体和对映选择性控制的N-杂环八元环的构建仍然是不对称催化中的巨大挑战。在这里，我们报道在Et 3存在下钯与γ-亚甲基-δ-戊内酯的蒽不对称[4 + 4]环加成反应B，以高效率，良好的非对映选择性和对映选择性（高达92％收率，20：1 dr，99％ee）递送高度官能化的四氢苯并[b]偶氮辛衍生物。此外，在催化不对称环加成反应中可以很好地耐受衍生自天然产物（具有不同功能）的复杂底物。温和的反应条件，加上较宽的底物范围（44个实例）和高水平的立体选择性，为从简单的结构单元构建复杂的偶氮碱化合物提供了巨大的潜力。
• Gold and Palladium Relay Catalytic [4 + 4] Cycloadditions of Enynamides and γ-Methylene-δ-valerolactones: Diastereoselective Construction of Furan-Fused Azacyclooctanes
  作者：Yanfeng Gao、Hui Wang、Xiaoquan Chen、Yiyang Qiao、Zhiwei Miao

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01114

  日期：2023.8.18

  subsequently participate in diastereoselective formal [4 + 4] cycloadditions with γ-methylene-δ-valerolactones. This strategy enables the rapid and efficient construction of a series of furan-fused azacyclooctanes with diverse substituents in good yields (63–97%) and a high level of diastereoselectivity (7:1 → 20:1 dr).

  我们报道了一种高效且非对映选择性的金和钯顺序中继催化系统，用于合成呋喃稠合八元杂环。采用一锅法，容易获得的烯酰胺进行环化，原位生成氮杂二烯，随后参与与 γ-亚甲基-δ-戊内酯的非对映选择性形式 [4 + 4] 环加成。该策略能够快速有效地构建一系列具有多种取代基的呋喃稠合氮杂环辛烷，且收率良好（63-97%），并且具有高水平的非对映选择性（7:1 → 20:1 dr）。
• Neighboring π‐Coordination in Palladium Catalyzed [4+4] Cycloaddition of γ‐Methylidene‐δ‐Valerolactones with Divinylketones
  作者：Xiaoying Wu、Wei Feng、Jiayi Zhao、Daoshan Yang、Ran Song、Wen Si、Jian Lv

  DOI：10.1002/adsc.202400234

  日期：2024.10.8

  A palladium-catalyzed [4+4] cycloaddition of aryl-substituted γ-methylidene-δ-valerolactones (GMDVs) with divinylketones (DVKs) was developed, providing an approach to access various mono-cyclic tetrahydro-2H-oxocines with diverse substituents in 41% to 95% yield with 81:19 to >20:1 dr. This reaction was facilitated by anchoring olefin (C=C), carbonyl (C=O), and arene (Ar) at the α-position of carbonyls

  开发了芳基取代的 γ-甲基-δ-戊内酯 （GMDV） 与二乙烯基酮 （DVK） 的钯催化 [4+4] 环加成反应，提供了一种获得具有不同取代基的各种单环四氢-2H-氧代辛的方法，收率为 41% 至 95%，产量为 81：19 至 >20：1 dr。通过将烯烃 （C=C）、羰基 （C=O） 和芳烃 （Ar） 锚定在羰基α位置来促进该反应。