isomers. The dependence of the stereochemical course of the reactions on the experimental conditions (mainly on the counterion) has been rationalized by assuming a planar or pyramidal structure for the benzylic carbanions. This hypothesis has been supported by NMR spectroscopic studies, which permit one to assign a chelated pyramidal structure to the sodium benzylic carbanions and an almost planar
对映体富集的α,α-二取代苯基
乙腈很容易通过在碱存在下用不同的烷基化亲电体对2-烷基-2- [2-(
对甲苯基亚磺酰基)苯基]
乙腈进行立体选择性季
铵化来制备。将
六甲基二硅氮烷钾盐(K
HMDS)/ [18] crown-6醚和N
HMDS与烷基卤化物一起使用可得到S,S S和R,S S非对映异构体分别以高对映体纯度存在,因此提供了用于合成两种异构体的立体发散方法。反应的立体
化学过程对实验条件(主要是抗衡离子)的依赖性已经通过假设苄基碳负离子具有平面或
金字塔结构而得到合理化。NMR光谱研究支持了这一假设,该研究允许将螯合的
金字塔结构分配给苄基碳负离子,将几乎平面的裸碳负离子结构赋予在[18] crown-6醚存在下产生的苄基碳负离子。