3,3-dimethyl-2-(4-nitrophenyl)but-1-ene | 50878-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-2-(4-nitrophenyl)but-1-ene
• 英文别名: 1-(3,3-dimethylbut-1-en-2-yl)-4-nitrobenzene；3.3-Dimethyl-2-(4'-nitrophenyl)-1-buten；1-(3,3-Dimethylbut-1-en-2-yl)-4-nitrobenzene
• CAS: 50878-44-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: YNBUFUCDGFHSAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-2-(4-nitrophenyl)but-1-ene 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以97%的产率得到4-(3,3-dimethylbutan-2-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  使用胍基化肽作为多功能配体的远端立体控制：通过乌尔曼交叉偶联实现二芳基甲烷的去对称化

  摘要：

  我们报道了一类新型含胍肽作为过渡金属催化多功能配体的开发及其在通过铜催化乌尔曼交叉偶联二芳基甲烷远程去对称化中的应用。通过这些肽的设计，芳基溴和丙二酸之间的长程不对称交叉偶联（高达 93:7 er 和 76% 产率）实现了高水平的对映诱导和良好的分离产率。我们的机制研究表明，远端立体控制是通过肽的路易斯碱性C端羧酸酯与底物的远端芳烃之间的Cs桥相互作用来实现的。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03444
• 作为产物：
  描述：

  1-(1,2,2-三甲基丙基)苯 在 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 生成 3,3-dimethyl-2-(4-nitrophenyl)but-1-ene
  参考文献：
  名称：

  通过核磁共振光谱和全价电子分子轨道计算研究取代基效应。二、4-取代的α-甲基苯乙烯和α-叔丁基苯乙烯

  摘要：

  已在 C6H12 中无限稀释时测定了 19 种 4-取代的 α-甲基-和 α-叔丁基苯乙烯的取代基诱导 1H 化学位移 (SCS)，并测定了 0.4 M CCl4 溶液的 13C SCS。SCS 与场和共振取代基参数相关，并与由 CNDO/2 MO 计算确定的电荷密度进行比较。SCS 随苯基和乙烯基之间的二面角 ρ 的变化以及 SCS 的整体模式在很大程度上可以通过基于场、共振和 π 极化效应的取代效应模型来解释，共轭相互作用随 cos2ρ 而变化. 13C 化学位移和电荷密度都表明 π 极化效应由两个部分组成：(1) 乙烯基系统通过极性 CX 键的空间极化和 (2) 整个共轭苯乙烯 π 电子系统的极化。然而，注意到一些 1H SCS 相关性存在显着偏差。CNDO/2 计算表明...

  DOI：

  10.1139/v73-136

文献信息

• Formation by SRN1 Reactions and 1H N.M.R. Properties of Sterically Encumbered 2,4,6-Trialkylphenyl p-Nitrobenzyl Sulfides.
  作者：Kai Look、Robert K. Norris

  DOI：10.1071/ch99080

  日期：——

  Sterically hindered p-nitrobenzylic chlorides (1) and (2) react with the sodium salts of 2,4,6-trialkylbenzenethiols (3a)–(5a) by the SRN1 reaction to give good yields of the corresponding p-nitrobenzylic aryl sulfides (6)–(10). For example, the reaction of sodium 2,4,6-triisopropylbenzenethiolate (4b) with α-t-butyl-a-methyl-p-nitrobenzyl chloride (2) gives the sulfide (10) in over 80% yield after 2 h at room temperature in Me2SO. Only in reactions involving 2,4,6-tri-t-butylbenzenethiol (5a) are low yields or failed reactions encountered. Qualitative examination of the dynamic nuclear magnetic resonance spectra of the sulfides prepared in these reactions shows that up to three restricted rotational phenomena can be identified. These are rotation about the benzylic-carbon to p-nitrophenyl ring bond, rotation about the sulfur to aromatic ring bond, and rotation about the bond joining the t-butyl group to the benzylic carbon. The last phenomenon produces, in the sulfide (9), the relatively rare and unusual situation wherein the t-butyl group appears as three distinct methyl resonances at low temperatures.

  受立体阻碍的对硝基苄基氯(1)和(2) (2) 与 2,4,6-三烷基苯硫醇钠盐 (3a)-(5a) 通过 SRN1 反应 的钠盐发生 SRN1 反应，从而得到产率很高的 相应的对硝基苄基芳基硫化物 (6)-(10).例如，钠 2,4,6-三异丙基苯硫酚钠（4b）与 α-叔丁基-a-甲基对硝基苄基氯（2）反应 在室温下于 Me2SO 溶液中反应 2 小时后，得到硫化物 (10)，收率超过 80%。 Me2SO。只有在涉及 2,4,6-三丁基苯硫酚 (5a) 的反应中，才会出现产率低或反应失败的情况。 或反应失败。动态核磁共振光谱的定性检查 光谱显示，在这些反应中制备的硫化物最多可发现三种 限制性旋转现象。这些旋转现象是 围绕苄碳到对硝基苯环键的旋转、围绕硫到芳香环键的旋转、围绕硫到芳香环键的旋转。 硫与芳香环键的旋转，以及连接叔丁基与苄基环键的旋转。 和连接叔丁基和苄基碳的键的旋转。最后一种现象在 硫化物 (9)中，出现了相对罕见和不寻常的情况，即叔丁基出现了三个不同的甲基共振。 基团在低温下出现三个不同的甲基共振。
• Reynolds, William F.; Gomes, Anabela; Maron, Antonina, Canadian Journal of Chemistry, 1983, vol. 61, p. 2367 - 2375
  作者：Reynolds, William F.、Gomes, Anabela、Maron, Antonina、MacIntyre, Douglas W.、Maunder, Robert G.、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Investigations of Substituent Effects by Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy and All-valence Electron Molecular Orbital Calculations. II. 4-Substituted α-Methylstyrenes and α-<i>t</i>-Butylstyrenes
  作者：Gordon K. Hamer、Ian R. Peat、W. F. Reynolds

  DOI：10.1139/v73-136

  日期：1973.3.15

  dihedral angle, ρ, between phenyl and vinyl groups and the overall pattern of S.C.S. can be largely accounted for by a model of substituent effects based on field, resonance, and π polarization effects, with conjugative interactions varying as cos2ρ. Both 13C chemical shifts and charge densities indicate that the π polarization effect consists of two components: (1) a through-space polarization of the vinyl

  已在 C6H12 中无限稀释时测定了 19 种 4-取代的 α-甲基-和 α-叔丁基苯乙烯的取代基诱导 1H 化学位移 (SCS)，并测定了 0.4 M CCl4 溶液的 13C SCS。SCS 与场和共振取代基参数相关，并与由 CNDO/2 MO 计算确定的电荷密度进行比较。SCS 随苯基和乙烯基之间的二面角 ρ 的变化以及 SCS 的整体模式在很大程度上可以通过基于场、共振和 π 极化效应的取代效应模型来解释，共轭相互作用随 cos2ρ 而变化. 13C 化学位移和电荷密度都表明 π 极化效应由两个部分组成：(1) 乙烯基系统通过极性 CX 键的空间极化和 (2) 整个共轭苯乙烯 π 电子系统的极化。然而，注意到一些 1H SCS 相关性存在显着偏差。CNDO/2 计算表明...
• Distal Stereocontrol Using Guanidinylated Peptides as Multifunctional Ligands: Desymmetrization of Diarylmethanes via Ullman Cross-Coupling
  作者：Byoungmoo Kim、Alex J. Chinn、Daniel R. Fandrick、Chris H. Senanayake、Robert A. Singer、Scott J. Miller

  DOI：10.1021/jacs.6b03444

  日期：2016.6.29

  guanidine-containing peptides as multifunctional ligands for transition-metal catalysis and its application in the remote desymmetrization of diarylmethanes via copper-catalyzed Ullman cross-coupling. Through design of these peptides, high levels of enantioinduction and good isolated yields were achieved in the long-range asymmetric cross-coupling (up to 93:7 er and 76% yield) between aryl bromides and malonates

  我们报道了一类新型含胍肽作为过渡金属催化多功能配体的开发及其在通过铜催化乌尔曼交叉偶联二芳基甲烷远程去对称化中的应用。通过这些肽的设计，芳基溴和丙二酸之间的长程不对称交叉偶联（高达 93:7 er 和 76% 产率）实现了高水平的对映诱导和良好的分离产率。我们的机制研究表明，远端立体控制是通过肽的路易斯碱性C端羧酸酯与底物的远端芳烃之间的Cs桥相互作用来实现的。