2',6'-dimethylphenyl (2SR,3SR)-2,4-dimethyl-3-hydroxypentanoate | 73198-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 2',6'-dimethylphenyl (2SR,3SR)-2,4-dimethyl-3-hydroxypentanoate
• 英文别名: 2',6'-dimethylphenyl 2,4-dimethyl-3-hydroxypentanoate；(2,6-dimethylphenyl) (2R,3R)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate
• CAS: 73198-92-2；81819-04-7；100806-18-6；120409-04-3；129262-74-4
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: IXQKOXHFRAKEJO-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',6'-dimethylphenyl (2SR,3SR)-2,4-dimethyl-3-hydroxypentanoate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以91%的产率得到(2SR,3SR)-2,4-dimethyl-3-hydroxypentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  无环立体选择13：芳基酯：苏式醛缩醛化试剂

  摘要：

  受阻芳基酯的预先形成的锂烯酸酯与醛缩合，主要生成苏糖醛。已经使用酯3（DMP丙酸酯），酯4（BHT丙酸酯）和酯5（DBHA丙酸酯）探索了该方法。DMP丙酸酯与苯甲醛和α-非支链脂族醛反应，使苏-赤比为约6.5：1。然而，对于α-支链的脂族醛，酯3仅产生苏式醛醇。BHT丙酸酯和DBHA丙酸酯仅产生苏糖-研究了所有醛的醛醇。通过在含水甲醇中用KOH进行简单水解，可以将DMP羟醛转化为β-羟基酸。如果不进行逆醛醇缩合，则不能水解BHT醛。但是，这些醇醛可以还原为非对映体纯的1，3-二醇。可以通过涉及在硝酸乙腈水溶液中用硝酸铈铵（CAN）氧化的方法将DBHA醛醇转化为β-羟基酸。在DMP丁酸酯（15），DBHA丁酸酯（16），DMP戊烯酸酯（17）和BHT戊烯酸酯（18）的缩合物中还可以看到苏族选择性。该方法已被用于立体选择性合成外消旋胭脂红（30）的立体选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)93284-3
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯酚 在 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 2',6'-dimethylphenyl (2SR,3SR)-2,4-dimethyl-3-hydroxypentanoate
  参考文献：
  名称：

  (2SR,3SR)-2,4-DIMETHYL-3-HYDROXYPENTANOIC ACID

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.063.0099

文献信息

• Acyclic stereoselection—13
  作者：Clayton H. Heathcock、Michael C. Pirrung、Stephen H. Montgomery、John Lampe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93284-3

  日期：——

  Li enolates of hindered aryl esters condense with aldehydes to give predominantly threo aldols. The method has been explored with esters 3 (DMP propionate), 4 (BHT propionate), and 5 (DBHA propionate). DMP propionate reacts with benzaldehyde and α-unbranched aliphatic aldehydes to give threo:erythro ratios of about 6.5:1. However, with α-branched aliphatic aldehydes, ester 3 gives only threo-aldols.

  受阻芳基酯的预先形成的锂烯酸酯与醛缩合，主要生成苏糖醛。已经使用酯3（DMP丙酸酯），酯4（BHT丙酸酯）和酯5（DBHA丙酸酯）探索了该方法。DMP丙酸酯与苯甲醛和α-非支链脂族醛反应，使苏-赤比为约6.5：1。然而，对于α-支链的脂族醛，酯3仅产生苏式醛醇。BHT丙酸酯和DBHA丙酸酯仅产生苏糖-研究了所有醛的醛醇。通过在含水甲醇中用KOH进行简单水解，可以将DMP羟醛转化为β-羟基酸。如果不进行逆醛醇缩合，则不能水解BHT醛。但是，这些醇醛可以还原为非对映体纯的1，3-二醇。可以通过涉及在硝酸乙腈水溶液中用硝酸铈铵（CAN）氧化的方法将DBHA醛醇转化为β-羟基酸。在DMP丁酸酯（15），DBHA丁酸酯（16），DMP戊烯酸酯（17）和BHT戊烯酸酯（18）的缩合物中还可以看到苏族选择性。该方法已被用于立体选择性合成外消旋胭脂红（30）的立体选择性。
• The stereoselective synthesis of oxetanes; exploration of a new, Mitsunobu-style procedure for the cyclisation of 1,3-diols
  作者：Martin Christlieb、John E. Davies、Jason Eames、Richard Hooley、Stuart Warren

  DOI：10.1039/b106851b

  日期：2001.11.15

  A solution of 2-methyl-3-[1-(phenylsulfanyl)cyclohexyl]propane-1,3-diol 1 in toluene treated with triphenylphosphine, Ziram® 2 and DEAD, gave 3-methyl-2-[1-(phenylsulfanyl)cyclohexyl]oxetane 3 in 85% yield. A mechanistic study has been undertaken, optimal conditions have been found and the range of substrates for which the reaction is useful has been explored. We include the results of an X-ray study which shows that compound 33 (the oxidation product of diol 1) is a sulfone rather than a sulfoxide as previously reported.

  一种2-甲基-3-[1-(芳基硫）环己基]丙烷-1,3-二醇1在甲苯中与三苯基膦、Ziram® 2和DEAD反应，产物为3-甲基-2-[1-(芳基硫）环己基]噁烯3，产率为85%。我们进行了机理研究，找到了最佳反应条件，并探索了该反应适用的底物范围。我们还包括了一项X射线研究的结果，该研究显示化合物33（醇1的氧化产物）是磺酮而非先前报告的亚磺酸盐。
• Enantioselective aldol reactions using homochiral lithium amides as non-covalently bound chiral auxiliaries.
  作者：Yannick Landais、Philippe Ogay

  DOI：10.1016/0957-4166(94)80013-8

  日期：1994.4

  Syn and anti aldols have been prepared from ketones and esters respectively with relatively high enantiomeric excesses, using a homochiral lithium amide possessing two coordinating sites, as non-covalently bound chiral auxiliary.

  使用具有两个配位位点的高手性锂酰胺作为非共价键合的手性助剂，分别由具有较高对映体过量的酮和酯制备了顺式和反式醇醛。
• Enantio- and Diastereoselective Aldol-Reaction of 2,6-Dimethylphenyl Propionate Using Titanium-Carbohydrate Complexes
  作者：Rudolf O. Duthaler、Peter Herold、Susanne Wyler-Helfer、Martin Riediker

  DOI：10.1002/hlca.19900730315

  日期：1990.5.2

  Chloro(cyclopentadienyl)bis(1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos-3-O-yl)titanium (1) is used for the transmetallation of Li-enolates obtained from propionyl derivatives. While such Ti-enolates of ketones and hydrazones appear to be unreactive, the (E)enolate 13 of 2,6-dimethylphenyl propionate (11) adds to the re-side of aldehydes, affording various syn-aldols 14 with high dia- and enantioselectivity

  氯（环戊二烯基）双（1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-D-葡糖呋喃基-3- O-基）钛（1）用于从丙酰基衍生物获得的锂烯酸酯的金属转移。虽然酮和腙的这样的Ti-烯醇化物似乎是不反应的，所述（ê）烯醇化物13丙酸2,6-二甲基苯基的（11）增加了重新醛的侧的，得到各种顺-aldols 14具有高直径-和对映选择性（92-97％DS，91-97％ee的，比照。方案2和表1）。外消旋顺式-aldols（±） - 14类似地从非手性双（2-丙氧基）-Ti-烯酸酯15（方案2和表2）获得。与此相反的不稳定锂烯醇化物10，在Ti-烯醇化物13和15在-30℃，大概是为了在热力学上更稳定（异构化Ž）-enolates（方案4），虽然非手性烯醇化物的非对映选择性15被丢失时在这种平衡下，手性（Z）-烯酸酯27出乎意料地提供了抗羟醛12光学纯度高（94-98％ec），在大多数情况下，具有良好的非对映选择
• PIRRUNG M. C.; HEATHCOCK C. H., J. ORG. CHEM., 1980, 45, NO 9, 1727-1728
  作者：PIRRUNG M. C.、 HEATHCOCK C. H.

  DOI：——

  日期：——