(E)-3,3'-difluorostilbene | 177981-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-3,3'-difluorostilbene
• 英文别名: (E)-1,2-bis(3-fluorophenyl)ethene；(E)-3,3’-difluorostilbene；1-fluoro-3-[(E)-2-(3-fluorophenyl)ethenyl]benzene
• CAS: 177981-30-5
• 化学式: C₁₄H₁₀F₂
• 分子量: 216.23
• InChiKey: RLPVRGKEDHEXPC-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3,3'-difluorostilbene 在 AD-mix-β 、 对甲苯磺酸 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (4R,5R)-2,2-dimethyl-4,5-bis(3-fluorophenyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and chemistry of enantiomerically pure 10,11-dihydrodibenzo[b,f]thiepines

  摘要：

  利用二亚胺硫和多种双锂化的碳片段，高效地构建了几种手性硫杂二螺[4.4]壬烷。在这些化合物中，硫原子相对于二苯基硫而言，表现出异常的低反应性。

  DOI：

  10.1039/b516606c
• 作为产物：
  描述：

  3-氟溴苄 在 碘 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 、 正庚烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 169.0h， 生成 (E)-3,3'-difluorostilbene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and chemistry of enantiomerically pure 10,11-dihydrodibenzo[b,f]thiepines

  摘要：

  利用二亚胺硫和多种双锂化的碳片段，高效地构建了几种手性硫杂二螺[4.4]壬烷。在这些化合物中，硫原子相对于二苯基硫而言，表现出异常的低反应性。

  DOI：

  10.1039/b516606c

文献信息

• Photoinitiated carbonyl-metathesis: deoxygenative reductive olefination of aromatic aldehydes <i>via</i> photoredox catalysis
  作者：Shun Wang、Nanjundappa Lokesh、Johnny Hioe、Ruth M. Gschwind、Burkhard König

  DOI：10.1039/c9sc00711c

  日期：——

  carbonyl groups in a single reaction are less explored. Here, we report a photoredox-catalysis that uses B2pin2 as terminal reductant and oxygen trap allowing for deoxygenative olefination of aromatic aldehydes under mild conditions. This strategy provides access to a diverse range of symmetrical and unsymmetrical alkenes with moderate to high yield (up to 83%) and functional-group tolerance. To follow

  羰基-羰基烯化反应，即 McMurry 反应，代表了构建烯烃的有力策略。然而，在单个反应中直接偶联两个羰基的催化变体的探索较少。在这里，我们报告了一种使用 B 2 pin 2的光氧化还原催化作为末端还原剂和氧阱，允许在温和条件下对芳族醛进行脱氧烯化。该策略提供了获得各种对称和不对称烯烃的途径，具有中等至高产率（高达 83%）和官能团耐受性。为了遵循反应途径，进行了一系列实验，包括自由基抑制、氘标记、荧光猝灭和循环伏安法。此外，结合 NMR 研究和 DFT 计算来检测和分析三种活性中间体：环状三元阴离子物质、α-氧硼基碳负离子和 1,1-苄基二硼酸酯。基于这些结果，我们提出了一种 C C 键生成机制，涉及顺序自由基硼化、“bora-Brook”重排、B 2pin 2介导的脱氧和硼-维蒂希过程。
• Synthesis of stilbene analogues by one-pot oxidation-Wittig and oxidation-Wittig–Heck reaction
  作者：Akeel S. Saiyed、Krupa N. Patel、Bola V. Kamath、Ashutosh V. Bedekar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.090

  日期：2012.8

  Synthesis of symmetrical (and unsymmetrical) stilbene derivatives is achieved by a combination of one-pot steps of Kornblum type oxidation of benzyl halide, its simultaneous in situ formation of phosphonium salt, and subsequently their Wittig reaction. In other variant it is oxidized to aldehyde, treated with ylide generated from phosphonium salt (CH3PPh3X) to give styrene, and subjected to Pd catalyzed

  对称（和不对称）二苯乙烯衍生物的合成是通过将一锅法的Kornblum型苄基卤化物氧化，同时同时原位形成phospho盐以及随后的Wittig反应相结合来实现的。在另一变体中，将其氧化成醛，用由salt盐（CH 3 PPh 3 X）产生的内鎓盐处理以得到苯乙烯，并与芳基卤化物进行Pd催化的Heck反应，以三步一锅法得到丁苯二酚。
• Synthesis, X-ray structures and chemistry of enantiomerically pure 10,11-dihydro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f  ]phosphepine 5-oxides
  作者：Paul Wyatt、Stuart Warren、Mary McPartlin、Tom Woodroffe

  DOI：10.1039/b006883g

  日期：——

  Several phosphepine oxides were synthesised in optically pure form. Sharpless asymmetric dihydroxylation was used to introduce the chiral centres in all cases. Ring closure was achieved using either PhPCl2 or PrPCl2 together with a double nucleophile generated by either a double ortho-lithiation or double bromine–lithium exchange. The X-ray crystal structures of three phosphepine oxides illustrate their different conformations. The NMR spectra of several phosphepine oxides are described as is the chemistry which is shown to differ from that of acyclic phosphine oxides.

  几种磷啶氧化物以光学纯度合成。所有情况下均使用Sharpless不对称二羟基化法引入手性中心。环的闭合是通过使用PhPCl₂或PrPCl₂以及由双正位锂化或双溴-锂交换生成的双亲核体来实现的。三种磷啶氧化物的X射线晶体结构展示了它们不同的构象。几种磷啶氧化物的核磁共振光谱被描述，其化学特性显示出与线性磷氧化物的不同。
• Selenolate Anion as an Organocatalyst: Reactions and Mechanistic Studies
  作者：Oleksandra S. Trofymchuk、Zhipeng Zheng、Takashi Kurogi、Daniel J. Mindiola、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/adsc.201701568

  日期：2018.4.17

  the selenolate anion [RSe]–, generated from bench‐stable and commercially available diphenyl diselenide or from phenyl benzyl selenide (10 mol%) is introduced. Benchmarking is performed in the conversion of benzylic chlorides into trans‐stilbenes selectively at room temperature. Mechanistic studies support the intermediacy of the selenolate anion and of 1,2‐diphenylethyl phenyl selenide.

  引入了一种新的有机催化剂，硒酸阴离子[RSe] –，由稳定的和市售的二苯二硒化物或苯基苄基硒化物（10摩尔％）产生。基准测试是在室温下将苄基氯选择性地转化为反苯乙烯类化合物。机理研究支持硒酸根阴离子和1,2-二苯基乙基苯基硒化物的中间体。
• A New Class of Organocatalysts: Sulfenate Anions
  作者：Mengnan Zhang、Tiezheng Jia、Haolin Yin、Patrick J. Carroll、Eric J. Schelter、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201405996

  日期：2014.9.26

  Sulfenate anions are known to act as highly reactive species in the organic arena. Now they premiere as organocatalysts. Proof of concept is offered by the sulfoxide/sulfenate‐catalyzed (1–10 mol %) coupling of benzyl halides in the presence of base to generate trans‐stilbenes in good to excellent yields (up to 99 %). Mechanistic studies support the intermediacy of sulfenate anions, and the deprotonated

  已知硫酸根阴离子在有机领域中起着高反应性的作用。现在，它们作为有机催化剂首映。在碱的存在下，亚砜/亚硫酸盐催化（1-10 mol％）的苄基卤化物偶合生成反式-斯蒂苯二酚（产率高达99％）提供了概念验证。机理研究支持亚磺酸根阴离子的中间体，并且确定去质子化的亚砜为催化剂的静止状态。