2-bromo-2,2-difluoro-1-(naphthalen-2-yl)ethan-1-one | 1338328-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-bromo-2,2-difluoro-1-(naphthalen-2-yl)ethan-1-one
• 英文别名: 2-Bromo-2,2-difluoro-1-(naphthalen-2-yl)ethanone；2-bromo-2,2-difluoro-1-naphthalen-2-ylethanone
• CAS: 1338328-37-2
• 化学式: C₁₂H₇BrF₂O
• 分子量: 285.088
• InChiKey: MACBFJMVPMXOQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-2,2-difluoro-1-(naphthalen-2-yl)ethan-1-one 在 [18F]-tetrabutylammonium fluoride 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基酮的碱催化 18F 标记。在18F标记的中性粒细胞弹性蛋白酶抑制剂合成中的应用

  摘要：

  开发了一种用于三氟甲基酮的氟 18 标记的新方法。该方法基于将 a-COCF 3官能团转化为二氟烯醇甲硅烷基醚，然后进行卤化和氟 18 标记。氟 18 标记的中性粒细胞弹性蛋白酶抑制剂的合成证明了这种新方法的实用性，这些抑制剂可能用于检测炎症性疾病。

  DOI：

  10.1039/d1cc03624f
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4,4-pentafluoro-3,3-dihydroxy-1-(naphthalen-2-yl)butan-1-one 在 Selectfluor 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到2-bromo-2,2-difluoro-1-(naphthalen-2-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α-Halo-α,α-difluoromethyl Ketones by a Trifluoroacetate Release/Halogenation Protocol

  摘要：

  Three series of alpha-halo-alpha,alpha-difluoromethyl ketones are prepared from highly alpha-fluorinated gem-dials by exploiting the facile release of trifluoroacetate, followed by immediate trapping of the liberated alpha,alpha-difluoroenolate with an electrophilic chlorine, bromine, or iodine source. The products are typically isolated in good yields, even in the case of sensitive, alpha-iodo-alpha,alpha-difluoromethyl ketones. Also, we demonstrate that an alpha-iodo-alpha,alpha-difluoromethyl ketone will participate in a copper-promoted reaction to forge a new carbon-carbon bond.

  DOI：

  10.1021/jo2017179

文献信息

• Merging Visible Light with Cross-Coupling: The Photochemical Direct C–H Difluoroalkylation of Imidazopyridines
  作者：Chuan-Hua Qu、Gui-Ting Song、Jia Xu、Wei Yan、Cheng-He Zhou、Hong-Yu Li、Zhong-Zhu Chen、Zhi-Gang Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02487

  日期：2019.10.18

  A transition-metal-free protocol for the difluoroalkylation of imidazopyridines with bromodifluoroaryl ketones promoted by visible light irradiation is presented. This protocol is distinguished by simple, mild, and catalyst-free reaction conditions with a wide reaction scope, which is complementary to existing difluoroalkylation strategies by photoredox scenarios. Additionally, this protocol potentially

  提出了一种无过渡金属的方案，用于通过可见光照射促进咪唑并吡啶与溴二氟芳基酮的二氟烷基化。该方案的特点是反应条件简单，反应温和且无催化剂，反应范围广，是光氧化还原方案对现有二氟烷基化策略的补充。此外，该协议可能提供一种简化含二氟部分化合物合成的新方法。
• Copper-mediated cascade radical cyclization of olefins with naphthalenyl iododifluoromethyl ketones
  作者：Peng Peng、Guo-zhi Huang、Ying-xin Sun、Xing Wang、Jing-jing Wu、Fan-hong Wu

  DOI：10.1039/c9ob00916g

  日期：——

  Copper-mediated radical cyclization of naphthalenyl iododifluoromethyl ketones with olefins was successfully developed to generate a series of unprecedented gem-difluorodihydrophenanthrenones, especially 2,2-difluoro-3,4-dihydrophenanthren-1(2H)-one derivatives. This strategy features the use of cheap copper powder and excellent regioselectivity and diastereoselectivity, thus providing a facile approach

  铜介导的萘二碘二氟甲基酮与烯烃的自由基自由基环化反应已成功开发，以生成一系列前所未有的gem-difluorodihydrophenanthrenones，尤其是2,2-difluoro-3,4-dihydrophenanthren-1（2H）-one衍生物。该策略的特点是使用廉价的铜粉，并具有出色的区域选择性和非对映选择性，从而为在药物发现和开发中的应用提供了一种简便的方法。初步的机理研究表明，二氟自由基中间体的参与。进行密度泛函理论（DFT）计算以提供区域选择性的进一步证据。
• Electron Catalytic Photochemical Cascade Carbodifluoroalkylation/Radical Cyclization of Methylene-2-oxazolines
  作者：Chuanhua Qu、Zhongkai Wu、Weipeng Li、Hongbin Du、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201700104

  日期：2017.5.17

  electron‐catalyzed, photochemical tandem carbodifluoroalkylation/radical cyclization of enol ethers is disclosed. The reactions occur via addition of difluoroacyl radicals to methylene‐2‐oxazolines and subsequent intramolecular base‐promoted homolytic alkyl substitution (BHAS) of the intermediate oxyl‐alkyl radicals. Initiation of the radical chain reaction is best achieved with a commercially available and cheap

  公开了可操作的绿色的，电子催化的，光化学串联的碳二氟烷基化/烯醇醚的自由基环化。反应是通过在亚甲基-2-恶唑啉中添加二氟酰基基团以及随后的中间羟烷基基团的分子内碱基促进的均质烷基取代（BHAS）来进行的。自由基链反应的引发最好使用可商购获得的廉价有机碱来完成，并且使用容易获得的可见光作为能源。
• Enantioselective Synthesis of Bromodifluoromethyl‐containing Oxazolines by Concerted Lewis/Brønsted Base Catalysis with Chiral Bisphosphine Oxide
  作者：Ryo Hirokawa、Yuki Nakahara、Shotaro Uchida、Kenji Yamashita、Yoshitaka Hamashima

  DOI：10.1002/asia.202300141

  日期：——

  been achieved using a chiral proton-bridged bisphosphine oxide complex (POHOP) as a catalyst precursor. Concerted Lewis/Brønsted base catalysis with bisphosphine oxide enabled the electrophilic bromination of electron-deficient alkenes, affording synthetically useful bromodifluoromethyl-containing oxazolines with excellent enantioselectivity (up to 99%). Gram-scale synthesis was also demonstrated.

  使用手性质子桥接双氧化膦络合物 (POHOP) 作为催化剂前体，已经实现了二氟烯烃的区域选择性和对映选择性溴环化。与双膦氧化物的协同 Lewis/Brønsted 碱催化能够实现缺电子烯烃的亲电溴化，提供合成有用的含溴二氟甲基的恶唑啉，具有优异的对映选择性（高达 99%）。还展示了克级合成。
• A Nickel(II) Chloride and Tetrahydroxydiboron Cocatalyzed Facile Synthesis of Benzo[b]azepines with an Appended Fluorinated Side Chain
  作者：Wentao Zhao、Guangwei Wang、Wenqing Lei、Yingfan Yang、Minjie Guo

  DOI：10.1055/a-2096-7045

  日期：2023.9

  chemoselective cascade reaction strategy towards the synthesis of benzo[b]azepines was developed. The method is characterized by simple and mild conditions, low cost, and a wide range of substrates. This method enabled the facile and efficient synthesis of a series of 2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[b]azepine analogues with an appended fluorinated side chain.

  开发了一种新型镍催化化学选择性级联反应策略来合成苯并[ b ]氮杂卓类药物。该方法具有条件简单温和、成本低廉、底物范围广等特点。该方法能够轻松有效地合成一系列带有氟化侧链的 2,3,4,5-四氢-1H-苯并[ b ]氮杂卓类似物。