((CH3)2C(CH2NCON(CH(CH3)2)2)2)Zr(CH2Ph)2 | 1239598-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((CH3)2C(CH2NCON(CH(CH3)2)2)2)Zr(CH2Ph)2
• CAS: 1239598-25-4
• 化学式: C₃₃H₅₂N₄O₂Zr
• 分子量: 628.025
• InChiKey: JXHQMQAQSQDHTR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲基苯胺 、 ((CH3)2C(CH2NCON(CH(CH3)2)2)2)Zr(CH2Ph)2 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Zirconaaziridine 物种中的可逆 C-H 活化：在炔烃氢化氨基烷基化中具有活性的桥接（氨基）亚烷基络合物的表征和键合

  摘要：

  合成由双（脲酸酯）配体支持的低配位锆氮丙啶复合物的努力导致了桥连氨基亚烷基2的形成。配合物2是一种罕见的氨基亚烷基配合物，具有 μ(η 2 :η 2 )- N , C绑定模式。该复合物通过单晶 X 射线衍射、NMR 光谱和 LIFDI-MS 进行了充分表征。对自然定域分子轨道 (NLMO) 的分析表明，亚烷基碳和每个锆中心之间存在 σ 键相互作用，Zr1-C1 σ 键显着离域成 Zr2，从而解释了观察到的 Zr-C 键长的显着差异在固态。通过评估2在炔烃加氢氨基烷基化中的反应性，支持复合物2和推定的 zirconaaziridine 物种之间的溶液相平衡。二苯乙炔与配合物2的反应产生了五元金属环产物，这是炔烃加氢氨基烷基化的关键中间体。该反应在吡啶存在下大大加速，表明中性供体的存在对于有利于反应性锆氮丙啶复合物的形成至关重要。此外，还建立了配合物2在二苯乙炔与N-苄基苯胺的基准加氢氨基烷基化反应中的催化活性。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00057
• 作为产物：
  描述：

  (CH3)2C(CH2NHCON(iPr)2)2 、 四苄基锆 以 甲苯 为溶剂， 以78%的产率得到((CH3)2C(CH2NCON(CH(CH3)2)2)2)Zr(CH2Ph)2
  参考文献：
  名称：

  尿酸盐配体支持的锆烷基络合物：金属元素多重键的合成，表征和前体†

  摘要：

  已经制备并充分表征了一系列带有反应性烷基配体的双（脲酸酯）锆配合物。在空间上要求苛刻的非束缚脲酸酯配体已成功用于二苄基配合物的合成。然而，合成可能会因怀疑的配体歧化和再分布而变得复杂。相反，束缚的双（脲酸酯）配体，包括手性C 2-对称配体是空间可及的单核二苄基和双（新戊基）配合物的可靠载体。这些配位不饱和物质与吡啶反应形成具有显着的热和光化学稳定性的七配位加合物。在通过2，6-二异丙基苯胺的质子分解合成亚氨基配合物时，可以利用二苄基衍生物的反应性。可以通过使用过量的吡啶以这种方式制备由空间开放的脲酸酯配体支撑的单金属亚氨基。但是，NMR光谱表明该物质在溶液中经历了二聚作用。当反应在不存在吡啶的情况下进行时，仅获得二聚配合物。

  DOI：

  10.1021/om100381d
• 作为试剂：
  描述：

  哌啶 、 2-乙烯基吡啶 在 ((CH3)2C(CH2NCON(CH(CH3)2)2)2)Zr(CH2Ph)2 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(2-哌啶乙基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  锆催化的2-乙烯基吡啶分子间氢胺化反应中可逆的CN键形成

  摘要：

  烯烃与烷基胺的分子间加氢胺化一直是催化领域的长期挑战，部分原因是这种转化具有近等温性质。根据这种理解，我们报告了在加氢胺化反应中可逆的C–N键形成的直接观察结果。双（脲酸酯）锆络合物催化2-乙烯基吡啶的分子间加氢胺化。可逆的C–N键形成通过可变温度NMR光谱进行了表征，并且使用van't Hoff图确定了热力学参数。孤立的中间体支持aza-Michael加成机制。在C–N键形成步骤中对空间体积的敏感性为这种转化的动力学可及但有限的热力学驱动力提供了进一步的证据。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00904

文献信息

• Zirconium catalyzed alkyne dimerization for selective Z-enyne synthesis
  作者：Rachel H. Platel、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1039/c2cc35913h

  日期：——

  The regioselective head-to-head dimerization of alkynes is catalyzed by a dibenzyl tethered bis(ureate) zirconium precatalyst with aniline as an additive. This system also gives outstanding stereoselectivity to furnish Z-enynes in high yields. A dinuclear reactive intermediate has been characterized, which provides a potential mechanistic rationale for the unexpected regio- and stereoselectivity in

  炔烃的区域选择性头对头二聚反应是通过二苄基系链双（脲酸酯）锆预催化剂与苯胺作为添加剂进行催化的。该系统还具有出色的立体选择性，可以高产率提供Z-烯炔。已经表征了双核反应性中间体，其为该催化体系中意想不到的区域选择性和立体选择性提供了潜在的机理基础。
• Mechanistic Investigation of Zirconium-Catalyzed Hydroaminoalkylation of Alkynes: Substrate and Ligand Effects
  作者：Erick Nuñez Bahena、Sofia A. Sirohey、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00606

  日期：——

  products while minimizing the formation of side products. Additionally, we identified the formation of a homoleptic tetra(ureate) zirconium complex as the main catalyst decomposition pathway in catalytic alkyne hydroaminoalkylation. The formation of similar homoleptic structures is further favored when employing smaller bis(urea) proligands, thus explaining the poor performance of some ligands in catalysis

  锆催化二苯乙炔氢氨基烷基化反应机理以及与N-苯甲基苯胺或N的对比反应性的起源-(三甲基甲硅烷基)苄胺底物已被研究。分离的中间体表明，无论胺底物如何，炔氢氨基烷基化中 C-H 活化和 C-C 键形成步骤的性质与烯烃变体类似。在锆催化的炔烃氢氨基烷基化反应中，锆中心的开放配位球在双（脲）配体的支持下，能够实现中性质子供体的配位。这对于促进这些反应中的催化转化至关重要。在催化条件下，二甲胺充当质子源，释放烯丙胺产物，同时最大限度地减少副产物的形成。此外，我们确定均配四（脲）锆配合物的形成是催化炔氢氨烷基化中的主要催化剂分解途径。当使用较小的双（脲）配体时，进一步有利于形成相似的均配结构，从而解释了一些配体在催化中的较差性能。然而，进一步增加双(脲)配体尺寸以最小化此类催化剂分解有利于异构化副产物，导致所需产物的产率降低。这项研究提供了配体设计原则，指导配位柔性催化剂的开发，以在依赖质子分解步骤的