4-phenylbuta-1,3-dien-2-yl acetate | 37563-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-phenylbuta-1,3-dien-2-yl acetate
• CAS: 37563-09-0
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: GSUHNHIMVVBPKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyltrimethylammonium triflate 、 4-phenylbuta-1,3-dien-2-yl acetate 在 锰 、 nickel(II) bromide 2-methoxyethyl ether complex 、 4,7-二苯基-1,10-菲罗啉 、 sodium acetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以42%的产率得到3-benzylbuta-1,3-dienylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过 C-N 和 C-O 裂解构建 C-C 键

  摘要：

  C-C键的构建是合成有机化学的中心课题。交叉亲电偶联为形成 C-C 键提供了强大的工具。但该工艺一般需要有机卤化物，严重限制了新反应的设计空间。在此，我们重点介绍了我们最近在 C-N 和 C-O 亲电试剂之间的偶联反应方面的工作。这项工作证明了通过 C-N 和 C-O 裂解构建 C-C 键的可能性。已经研究了苄基铵和乙酸乙烯酯、芳基铵和乙酸乙烯酯以及苄基铵和芳基 C-O 亲电试剂之间的许多反应。我们还公开了苄基铵盐可以被低价镍活化成自由基。1 引言 2 C-N 和 C-O 亲电试剂的交叉偶联 3 总结和展望

  DOI：

  10.1055/s-0039-1691525

文献信息

• Reductive Alkylation of Alkenyl Acetates with Alkyl Bromides by Nickel Catalysis
  作者：Rong‐De He、Yunfei Bai、Guan‐Yu Han、Zhen‐Zhen Zhao、Xiaobo Pang、Xiaobo Pan、Xue‐Yuan Liu、Xing‐Zhong Shu

  DOI：10.1002/anie.202114556

  日期：2022.1.21

  A new C−C bond-forming reaction between alkenyl acetates and alkyl bromides was achieved by reductive nickel catalysis. This method offers very mild reaction conditions for facile and precise synthesis of structurally versatile aliphatic alkenes using readily available and stable alkenyl reagents. It allows for a gram-scale reaction and modification of biologically active molecules, and it affords

  通过还原镍催化，实现了乙酸烯基酯和烷基溴之间的新 C-C 键形成反应。该方法提供了非常温和的反应条件，可以使用易于获得且稳定的烯基试剂轻松和精确地合成结构通用的脂肪族烯烃。它允许对生物活性分子进行克级反应和修饰，并提供有用的构建块。
• Activation of O-Electrophiles <i>via</i> Structural and Solvent Effects: S_N2@O Reaction of Cyclic Diacyl Peroxides with Enol Acetates
  作者：Vera A. Vil’、Evgenii S. Gorlov、Diana V. Shuingalieva、Artem Yu. Kunitsyn、Nikolai V. Krivoshchapov、Michael G. Medvedev、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01634

  日期：2022.11.4

  and computationally. Computational analysis reveals that the key step proceeds as a direct substitution nucleophilic bimolecular (SN2) reaction at oxygen (SN2@O). CF3CH2OH has a dual role in assisting in both steps of the reaction cascade: it lowers the energy of the SN2@O activation step by hydrogen bonding to a remote carbonyl and promotes the deacylation of the cationic intermediate.

  O-亲电子试剂（如有机过氧化物）与碳亲核试剂的反应是 C-O 键形成常用方法的一种替代方法。环状二酰基过氧化物的氧原子被烯醇乙酸酯亲核取代并进行随后的脱酰化反应，生成带有附加羧酸的 α-酰氧基酮，产率为 28-87%。通过实验和计算研究了氟化醇对环状二酰基过氧化物对烯醇乙酸酯的氧化官能化的影响。计算分析表明，关键步骤是在氧气 (S N 2@O)上进行直接取代亲核双分子 (S N 2) 反应。CF 3通道2OH 在协助反应级联的两个步骤中具有双重作用：它通过与远程羰基形成氢键来降低 S N 2@O 活化步骤的能量，并促进阳离子中间体的脱酰作用。