[N(o-C6H4P(i)Pr2)2]NiMe | 881020-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [N(o-C6H4P(i)Pr2)2]NiMe
• 英文别名: bis[2-di(propan-2-yl)phosphanylphenyl]azanide;carbanide;nickel(2+)
• CAS: 881020-88-8
• 化学式: C₂₅H₃₉NNiP₂
• 分子量: 474.229
• InChiKey: FRGLIWOQTVBNAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.32
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [N(o-C6H4P(i)Pr2)2]NiMe 、 一氧化碳 以 苯 为溶剂， 以73%的产率得到[N(o-C6H4P(i)Pr2)2]NiC(O)Me
  参考文献：
  名称：

  含酰胺夹钳配体的镍配合物的不同羰基化反应性偏好：迁移插入与还原消除。

  摘要：

  酰胺基二膦配体（包括对称的[N（o -C 6 H 4 PR 2）2 ] - ] （R = Ph（1a），i Pr （1c），Cy（1d））和非对称[N（o -C 6 H 4 PPh 2）（o -C 6 H 4 P i Pr 2）] -（1b），用一氧化碳进行描述。在环境条件下，将[ 1a – d ] NiH的苯溶液暴露于一氧化碳会导致二芳基胺的还原消除，从而给出定量为零价的二羰基镍复合物[H· 1a – d ] Ni（CO）2（2）。将CO迁移到[ 1 ] NiR在苯溶液中的Ni-R键中可得到Ni（II）-酰基衍生物[ 1 ] NiC（O）R（R = Me（3），Et（4），n-己基（5），2-降冰片基（6））。有趣的是，酰基3a和由于C–N键形成的还原性消除作用，图4a生成[RC（O）N（o -C 6 H 4 PPh 2）2 ] Ni（CO）2（R = Me（7a），Et（8a））而在相似条件下，3b

  DOI：

  10.1021/om201041z
• 作为产物：
  描述：

  [N(o-C6H4P(i-Pr)2)2]Li(THF) 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 [N(o-C6H4P(i)Pr2)2]NiMe
  参考文献：
  名称：

  镍（II）的酰胺夹钳配合物：合成，结构和反应性。

  摘要：

  三齿氨基二膦配体[N（o -C 6 H 4 PR 2）2 ] -（[R-PNP] -； R = Ph，iPr，Cy）已被制备并表征。H [Ph-PNP]，H [ i的去质子PR-PNP]和H [CY-PNP]与Ñ正丁基锂在-35醚溶液℃下制造的锂配合物[PH-PNP]李（THF）2，[我Pr-PNP] Li（solv）（solv = THF，Et 2 O）和[Cy-PNP] Li（solv）（solv = THF，Et 2 O）。[R-PNP] Li（solv）n与NiCl 2（DME）在-35°C的THF中反应生成[R-PNP] NiCl，然后使其与多种格氏试剂反应，得到相应的烃基配合物[R-PNP] NiR'（R = Ph，R'= Me，Et，n- Bu，i- Bu，n- hexyl，CH 2 SiMe 3，Ph; R = iPr，R'= Me，Et，n -Bu; R = Cy，R'=

  DOI：

  10.1021/om050943a

文献信息

• Intermolecular Arene C−H Activation by Nickel(II)
  作者：Lan-Chang Liang、Pin-Shu Chien、Yu-Lun Huang

  DOI：10.1021/ja065505p

  日期：2006.12.1

  Intermolecular arene C-H activation mediated by a divalent nickel species under extremely mild conditions is described. The reactions of either Ni(COD)2 with H[N(o-C6H4PR2)2] (H[R-PNP]; R = iPr, Cy) in benzene at room temperature or [R-PNP]NiCl with LiBHEt3 in THF at -35 degrees C produced the corresponding [R-PNP]NiH in high yield. Addition of 1 equiv of B(C6F5)3 to a benzene solution of [R-PNP]NiH at room temperature led to the formation of a mixture that contains [R-PNP]NiPh and [R-PNP]Ni(C6F5), both of which are proposed to evolve from zwitterionic [R-PNP]Ni(mu-H)B(C6F5)3. In contrast, the reaction of [R-PNP]NiH with AlMe3 in benzene at room temperature afforded exclusively the corresponding [R-PNP]NiPh. Similar results were also observed for intermolecular toluene and m-xylene C-H activation by [R-PNP]NiH. A parallel study involving [R-PNP]NiMe (R = Ph, iPr, Cy) on the reactivity of intermolecular arene activation reveals the significance of pi basicity of Ni(II) in these molecules. The remarkable reactivity of inexpensive Ni(II) species established in this study is attractive, particularly from an economic viewpoint, as compared to the current alternatives of 4d and 5d metals.