2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-methoxyphenyl)acetaldehyde | 890655-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-methoxyphenyl)acetaldehyde
• 英文别名: {[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}(4-methoxyphenyl)acetaldehyde；2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(4-methoxyphenyl)acetaldehyde
• CAS: 890655-91-1
• 化学式: C₁₅H₂₄O₃Si
• 分子量: 280.439
• InChiKey: PIYRJJZQHJFIDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-methoxyphenyl)acetaldehyde 在 氢氟酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-4-hydroxy-4-(4-methoxyphenyl)-1-phenylbut-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  用基于手性 BINOL 的醇盐对烯丙醇的动力学拆分：实验和理论研究的结合

  摘要：

  该研究描述了使用手性 BINOL 衍生物基醇盐作为双功能 Brønsted 碱催化剂通过不对称异构化对烯丙醇进行对映选择性催化动力学拆分的开发和表征。合成了许多基于手性 BINOL 衍生物的醇盐，它们在不对称异构化中的结构-对映选择性相关性研究确定了一种有前途的手性 Brønsted 碱催化剂，它提供了各种手性仲烯丙醇（ee 高达 99%，S 因子高达 >200 ）。在机理研究中，醇盐物种被确定为活性物种，而 BINOL 的酚基通过手性 Brønsted 碱催化剂和底物之间的氢键极大地影响了高反应性和对映选择性。该策略是第一个通过对映选择性无过渡金属碱催化异构化成功合成各种手性仲烯丙醇的策略。生物活性天然产物 (+)-veraguensin 的合成证明了该策略的适用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12796
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苦杏仁酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-methoxyphenyl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  用基于手性 BINOL 的醇盐对烯丙醇的动力学拆分：实验和理论研究的结合

  摘要：

  该研究描述了使用手性 BINOL 衍生物基醇盐作为双功能 Brønsted 碱催化剂通过不对称异构化对烯丙醇进行对映选择性催化动力学拆分的开发和表征。合成了许多基于手性 BINOL 衍生物的醇盐，它们在不对称异构化中的结构-对映选择性相关性研究确定了一种有前途的手性 Brønsted 碱催化剂，它提供了各种手性仲烯丙醇（ee 高达 99%，S 因子高达 >200 ）。在机理研究中，醇盐物种被确定为活性物种，而 BINOL 的酚基通过手性 Brønsted 碱催化剂和底物之间的氢键极大地影响了高反应性和对映选择性。该策略是第一个通过对映选择性无过渡金属碱催化异构化成功合成各种手性仲烯丙醇的策略。生物活性天然产物 (+)-veraguensin 的合成证明了该策略的适用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12796

文献信息

• Efficient Aldol-Type Reaction of<i>O</i>-Protected α-Hydroxy Aldehydes and<i>N</i>-Trimethylsilyl Ketene Imines: Synthesis of β,γ-Dihydroxy-Nitriles
  作者：Sha Long、Mauro Panunzio、Wenling Qin、Alessandro Bongini、Magda Monari

  DOI：10.1002/ejoc.201300430

  日期：2013.8

  from the ketene imine-nitrogen to the aldehyde oxygen. The catalyst-free aldol reaction has been applied to aromatic N-trimethylsilyl ketene imines bearing two different aromatic groups. In these reactions, the diastereoselectivity for the stereocentre arising from aldehyde sp2 carbon remained extremely high, but the stereoselectivity for the formation of the new quaternary stereocentre was unsatisfactory

  报道了芳香族 N-三甲基甲硅烷基乙烯酮亚胺与 O-保护的 α-三烷基甲硅烷氧基或 α-苄氧基醛的未催化羟醛型反应。结果表明，N-三甲基甲硅烷基乙烯酮亚胺（SKIs）对于这种羟醛型反应的成功至关重要，并且在起始醛中存在的立体中心附近的立体中心形成中几乎完全控制立体化学使用这些化合物。在室温下观察到非常高的顺式立体选择性，并且可以在低温下实现立体选择性的逆转以有利于反产物的形成。初步理论计算支持这样的假设，即通过形成环状过渡态促进了羟醛型反应，伴随着从乙烯酮亚胺-氮到醛氧的 silatotropic 迁移。无催化剂羟醛反应已应用于带有两个不同芳基的芳族 N-三甲基甲硅烷基乙烯酮亚胺。在这些反应中，由醛 sp2 碳产生的立体中心的非对映选择性仍然非常高，但形成新的四元立体中心的立体选择性并不令人满意。
• Novel Pyrrolo [3,2-D]Pyrimidin-4-One Derivatives And Their Use In Therapy
  申请人：Bogevig Anders

  公开号：US20080221136A1

  公开（公告）日：2008-09-11

  There are disclosed novel compounds of formula (I) wherein R 1 , R 12 , L, X and Y are as defined in the specification, and pharmaceutically acceptable salts thereof; together with processes for their preparation, compositions containing them and their use in therapy. The compounds are inhibitors of the enzyme MPO and are thereby particularly useful in the treatment or prophylaxis of neuroinflammatory disorders, cardiovascular disorders and respiratory disorders.

  公开了式（I）的新化合物，其中R1、R12、L、X和Y如规范中所定义，并且其药学上可接受的盐；以及它们的制备方法、含有它们的组合物以及它们在治疗中的用途。这些化合物是MPO酶的抑制剂，因此在神经炎症性疾病、心血管疾病和呼吸系统疾病的治疗或预防中特别有用。
• Pyrrolo [3,2-d]pyrimidin-4-one derivatives and their use in therapy
  申请人：AstraZeneca AB

  公开号：US07829707B2

  公开（公告）日：2010-11-09

  There are disclosed novel compounds of formula (I) wherein R1, R12, L, X and Y are as defined in the specification, and pharmaceutically acceptable salts thereof; together with processes for their preparation, compositions containing them and their use in therapy. The compounds are inhibitors of the enzyme MPO and are thereby particularly useful in the treatment or prophylaxis of neuroinflammatory disorders, cardiovascular disorders and respiratory disorders.

  本发明公开了一种新的化合物，其化学式为（I），其中R1、R12、L、X和Y的定义如规范中所述，并且其药学上可接受的盐；以及它们的制备方法、含有它们的组合物和它们在治疗中的用途。这些化合物是MPO酶的抑制剂，因此在治疗或预防神经炎性疾病、心血管疾病和呼吸系统疾病方面特别有用。
• PYRROLO[3,2-D]PYRIMIDIN-4-ONE DERIVATIVES AND THEIR USE IN THERAPY
  申请人：ASTRAZENECA AB

  公开号：US20150099769A1

  公开（公告）日：2015-04-09

  There are disclosed novel compounds of formula (I) wherein R 1 , R 12 , L, X and Y are as defined in the specification, and pharmaceutically acceptable salts thereof; together with processes for their preparation, compositions containing them and their use in therapy. The compounds are inhibitors of the enzyme MPO and are thereby particularly useful in the treatment or prophylaxis of neuroinflammatory disorders, cardiovascular disorders and respiratory disorders.

  公开了式（I）的新化合物，其中R1，R12，L，X和Y如规范中所定义，并且其药学上可接受的盐；以及它们的制备方法，含有它们的组合物以及它们在治疗中的用途。这些化合物是MPO酶的抑制剂，因此在治疗或预防神经炎症性疾病、心血管疾病和呼吸系统疾病方面特别有用。
• Brønsted acid-catalysed desilylative heterocyclisation to form substituted furans
  作者：Emily G. Babcock、Md. Shafiqur Rahman、James E. Taylor

  DOI：10.1039/d2ob01828d

  日期：——

  Heterocyclisation of tert-butyldimethylsilyl (TBS) protected γ-hydroxy-α,β-unsaturated ketones catalysed by para-toluenesulfonic acid (p-TSA) to form substituted furans is reported. The reaction proceeds under mild conditions at room temperature in methanol to give a range of furan products (21 examples, up to 98% yield). Mechanistic experiments suggest the reaction proceeds via in situ deprotection

  报道了由对甲苯磺酸 ( p -TSA) 催化的叔丁基二甲基甲硅烷基 (TBS) 保护的 γ-羟基-α,β-不饱和酮杂环化形成取代呋喃。反应在温和的条件下在室温下在甲醇中进行，得到一系列呋喃产物（21 个实例，高达 98% 的收率）。机理实验表明，反应通过原位脱保护进行，然后进行催化脱水杂环化。