JohnPhos-Au-OTf | 946090-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: JohnPhos-Au-OTf
• 英文别名: Ditert-butyl-(2-phenylphenyl)phosphane;gold(1+);trifluoromethanesulfonate
• CAS: 946090-18-2
• 化学式: C₂₁H₂₇AuF₃O₃PS
• 分子量: 644.445
• InChiKey: SBSQNYMLHSWLTA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.11
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  65.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  JohnPhos-Au-OTf 、 茚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以76 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  阳离子双（金）茚基配合物

  摘要：

  金 η 1 -茚基配合物 ( P )Au(η 1 -茚-1-基) ( 1 a ) 和 ( P )Au(η 1 -3-甲基茚-1-基) ( 1 b ) [ P =P( t -Bu) 2 o-联苯]与( P )AuNTf 2形成相应的阳离子双(金)茚基配合物trans -[( P )Au] 2 (η 1 ,η 1 -inden-1,3-分别为反式-[( P )Au] 2 (η 1 ,η 2 -3-甲基茚-1-基) ( 2 a ) ( 2 b ) 。配合物1a和1b对外源( P )Au +的结合亲和力分别显着超过游离茚和3-甲基茚。 2 a的原始去气化明显慢于1 a的原始去气化。

  DOI：

  10.1002/cplu.202300691
• 作为产物：
  描述：

  2-(二叔丁基膦)联苯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 JohnPhos-Au-OTf
  参考文献：
  名称：

  Au-PAd3配合物的合成，反应性和催化活性

  摘要：

  三（1-金刚烷基）膦（PAd 3）具有独特的空间和电子特性，使其位于叔膦和N-杂环卡宾（NHC）之间的边界。从已知的[Au（PAd 3）Cl]合成了新型Au-PAd 3复合物。我们已经为合成这种有用的合成子优化了反应条件，以规避[Au（PAd 3）2 ] Cl的形成。[Au（PAd 3）Cl]用于获得许多衍生物，其中一些被用作催化剂。炔烃的水合作用旨在评估Au-PAd 3配合物的反应性，并允许与NHC和叔膦同类物进行比较。

  DOI：

  10.1039/d0dt03330h
• 作为试剂：
  描述：

  苯基炔丙基醚 在 JohnPhos-Au-OTf 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 2H-色烯
  参考文献：
  名称：

  阳离子金催化中的酸性助催化剂

  摘要：

  系统地研究了路易斯或布朗斯台德酸助催化剂在金催化的反应中的影响，使用了代表性的反应（炔烃中的O，N和C亲核加成）。通过这些反应，证明了酸性助催化剂可以显着提高催化剂的转化率，从而在竞争性催化剂负载量（<1 mol％）下实现实用的反应速率。目前正在进行进一步的研究，以增进对这些实验观察的微妙原理的理解。

  DOI：

  10.1002/chem.201603478

文献信息

• Formation of Cyclopropanes via Activation of (γ-Methoxy)alkyl Gold(I) Complexes with Lewis Acids
  作者：Nana Kim、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00324

  日期：2020.9.14

  Treatment of the gold 3-methoxy-3-phenylpropyl complex (P)AuCH2CH2CH(OMe)Ph [P = P(t-Bu)2o-biphenyl] with AlCl3 at −78 °C led to the immediate (≤5 min) formation of a 4:1 mixture of phenylcyclopropane and (1-methoxypropyl)benzene in 86 ± 5% combined yield. Lewis acid activation of the stereochemically pure isotopomer erythro-(P)AuCH2CHDCH(OMe)Ph led to the formation of cis-2-deuterio-1-phenylcyclopropane

  在−78°C下用AlCl 3处理3-甲氧基-3-苯基丙基金（P）AuCH 2 CH 2 CH（OMe）Ph [ P = P（t -Bu）2 o-联苯]金导致立即（≤5分钟）形成苯基环丙烷和（1-甲氧基丙基）苯的4：1混合物，合并产率为86±5％。立体化学纯的异构体赤型-（P）AuCH 2 CHDCH（OMe）Ph的路易斯酸活化导致顺式形成-2-氘代-1-苯基环丙烷为单一立体异构体，产率为84±5％，这表明环丙烷化是随着γ-立体中心的反转而发生的。同样，立体化学纯的环己基金配合物顺式-（P）Au CHCH 2 CH（OMe）CH 2 CH 2 CH 2在-78°C下电离形成双环[3.1.0]己烷，产率为82％±5％，验证了涉及α-立体中心反转的环丙烷化低能途径。综上所述，这些观察结果与环丙烷形成机理一致，该机理涉及Cγ离去基团和Cα（L）Au +片段通过W形过渡态向后位移。
• Coordination Chemistry of Gold Catalysts in Solution: A Detailed NMR Study
  作者：Alexander Zhdanko、Markus Ströbele、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/chem.201201215

  日期：2012.11.12

  Coordination chemistry of gold catalysts bearing eight different ligands [L=PPh3, JohnPhos (L2), Xphos (L3), DTBP, IMes, IPr, dppf, S‐tolBINAP (L8)] has been studied by NMR spectroscopy in solution at room temperature. Cationic or neutral mononuclear complexes LAuX (L=L2, L3, IMes, IPr; X=charged or neutral ligand) underwent simple ligand exchange without giving any higher coordinate complexes. For

  已通过NMR光谱在室内溶液中研究了带有八种不同配体[L = PPh 3，JohnPhos（L2），Xphos（L3），DTBP，IMes，IPr，dppf，S- tolBINAP（L8）的金催化剂的配位化学温度。阳离子或中性单核复合物LAuX（L = L2，L3，IMes，IPr; X =带电或中性配体）进行简单的配体交换而没有给出任何更高的配位络合物。对于L2 AUX测定以下配体强度系列：MeOH«hex-3-炔
• Revisiting the Influence of Silver in Cationic Gold Catalysis: A Practical Guide
  作者：Zhichao Lu、Junbin Han、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02224

  日期：2015.9.18

  salt to generate cationic gold from a gold catalyst precursor such as L–Au–Cl almost always has adverse effects on the reactivity of the cationic gold catalyst. A preformed L–Au+X– complex, generated by sonication followed by centrifugation, increases the reactivity in a gold catalyzed reaction. The adverse silver effect might be caused by the interaction of silver salts with gold intermediates.

  过量的银盐会从金催化剂前体（例如L–Au–Cl）生成阳离子金，几乎总是对阳离子金催化剂的反应性产生不利影响。通过超声然后离心分离生成的预先形成的L–Au + X –络合物可提高金催化反应的反应性。银的不利影响可能是由银盐与金中间体的相互作用引起的。
• Empirical Estimation of the Molecular Weight of Gold Complexes in Solution by Pulsed-Field Gradient NMR
  作者：Ghanem Hamdoun、Christophe Bour、Vincent Gandon、Jean-Nicolas Dumez

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00709

  日期：2018.12.24

  in that area remain unanswered. The ability of diffusion-ordered NMR spectroscopy (DOSY) to investigate interactions between substrates, to study molecular assemblies, and to characterize reactive intermediates makes it a powerful technique to get a better understanding of gold-catalyzed processes. In this article, we show that a simple empirical approach makes it possible to derive estimates of the

  均相金催化已成为有机合成中的强大工具，但该领域的许多机理问题仍未得到解答。扩散有序NMR光谱（DOSY）能够研究底物之间的相互作用，研究分子组装以及表征反应性中间体的能力使其成为一种更好地了解金催化过程的强大技术。在本文中，我们证明了一种简单的经验方法可以从用DOSY测量的金络合物的平移扩散系数中推导出金络合物的分子量估算值。此方法基于外部校准曲线（ECC），并对其进行了修改，以考虑到金配合物的分子密度。估算的分子量反过来提供了有关相互作用的信息，
• On the Silver Effect and the Formation of Chloride-Bridged Digold Complexes
  作者：Anna Homs、Imma Escofet、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ol402825v

  日期：2013.11.15

  of chloride anion from Au(I) complexes such as JohnPhosAuCl in noncoordinating solvents with 1 equiv of a silver salt, or even larger amounts, leads to the formation of chloride-bridged dinuclear gold(I) complexes, irrespective of the counteranion, which are substantially less reactive as catalysts. This incomplete removal of chloride ligand could lead to false negative results when using the in situ generation of the gold(I) active species by silver-promoted chloride abstraction.