(3'aα,7'β,7'aα)-(+/-)-7'-(2-hydroxyethyl)tetrahydro-2',5,5-trimethylspiro(1,3-dioxane-2,5'-[5H]isoindole)-1',3'-(2'H,4'H)-dione | 117897-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: (3'aα,7'β,7'aα)-(+/-)-7'-(2-hydroxyethyl)tetrahydro-2',5,5-trimethylspiro(1,3-dioxane-2,5'-[5H]isoindole)-1',3'-(2'H,4'H)-dione
• 英文别名: (3'aR,4'R,7'aS)-4'-(2-hydroxyethyl)-2',5,5-trimethylspiro[1,3-dioxane-2,6'-4,5,7,7a-tetrahydro-3aH-isoindole]-1',3'-dione
• CAS: 117897-35-5
• 化学式: C₁₆H₂₅NO₅
• 分子量: 311.378
• InChiKey: OHUOJOYGGHJYDB-GRYCIOLGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3'aα,7'β,7'aα)-(+/-)-7'-(2-hydroxyethyl)tetrahydro-2',5,5-trimethylspiro(1,3-dioxane-2,5'-[5H]isoindole)-1',3'-(2'H,4'H)-dione 在 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 三丁基膦 、 双氧水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 22.75h， 生成 (3'α,3'aα,7'β,7'a,α)-(+/-)-7'-ethenyl-3'-ethoxytetrahydro-2',5,5-trimethylspiro(1,3-dioxane-2,5'-[5H]isoindol)-1'-(4'H)-one
  参考文献：
  名称：

  生物碱全合成中的自由基环化：(±)-21-Oxogelsemine 和 (±)-Gelsemine

  摘要：

  描述了 (±)-21-oxogelsemine (3) 和 (±)-gelsemine (1) 的全合成。自由基环化在构建目标生物碱的三环核 (40 → 41) 和羟吲哚 (93 → 96) 亚结构中起重要作用，并采用异构化-环化策略 (101 → 102) 完成了明胶笼的构建。沿途观察包括分子内 1,4- 和 1,6- 氢原子转移（64 → 65 和 40 → 47）和自由基环化 - 断裂序列（85 → 86 + 87）。还描述了一种用于调节gelsemine样结构中oxindole立体化学的retroaldol-aldol策略（72→74和86→87）。

  DOI：

  10.1021/ja970089h
• 作为产物：
  描述：

  2-({5-[(trimethylsilyl)oxy]-3(E),5-hexadienyl}oxy)tetrahydropyran 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (3'aα,7'β,7'aα)-(+/-)-7'-(2-hydroxyethyl)tetrahydro-2',5,5-trimethylspiro(1,3-dioxane-2,5'-[5H]isoindole)-1',3'-(2'H,4'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  生物碱全合成中的自由基环化：(±)-21-Oxogelsemine 和 (±)-Gelsemine

  摘要：

  描述了 (±)-21-oxogelsemine (3) 和 (±)-gelsemine (1) 的全合成。自由基环化在构建目标生物碱的三环核 (40 → 41) 和羟吲哚 (93 → 96) 亚结构中起重要作用，并采用异构化-环化策略 (101 → 102) 完成了明胶笼的构建。沿途观察包括分子内 1,4- 和 1,6- 氢原子转移（64 → 65 和 40 → 47）和自由基环化 - 断裂序列（85 → 86 + 87）。还描述了一种用于调节gelsemine样结构中oxindole立体化学的retroaldol-aldol策略（72→74和86→87）。

  DOI：

  10.1021/ja970089h

文献信息

• Total Synthesis of dL-21-Oxogelsemine
  作者：Daniel Kuzmich、Shung C. Wu、Deok-Chan Ha、Chih-Shone Lee、Subban Ramesh、Shogo Atarashi、Joong-Kwon Choi、David J. Hart

  DOI：10.1021/ja00094a062

  日期：1994.7
• .alpha.-acylamino radical cyclizations: application to the synthesis of a tetracyclic substructure of gelsemine
  作者：Joong Kwon Choi、Deok Chan Ha、David J. Hart、Chih Shone Lee、Subban Ramesh、Shung Wu

  DOI：10.1021/jo00263a006

  日期：1989.1