氧杂
铁(IV)
卟啉π阳离子自由基复合物(化合物I)已被确定为几种血红素酶和合成血红素复合物的关键反应中间体。这种反应性物质的氧化还原性质还没有被很好地理解。在这里,我们报告了在低温下有机溶剂中具有各种
卟啉结构和轴向
配体的氧代
铁(IV)
卟啉π-阳离子自由基络合物的电
化学研究的结果。(
TMP)Fe IV O的循环伏安图(
TMP = 5,10,15,20-四茂
铁卟啉)在E 1/2处表现出两个准可逆氧化还原波在-60°C下于
二氯甲烷中的SCE分别为0.88和1.18V。在受控电势下进行电
化学氧化的吸收光谱测量清楚地表明,第一个氧化还原波是由(
TMP)Fe IV O / [(
TMP +•)Fe IV O] +对产生的。(
TMP)Fe IV O / [(
TMP +•)Fe IV O] +的氧化还原电势阴离子轴向
配体配位时,偶对经历正位移,而中性轴向
配体(
咪唑)配位时经历负位移。
咪唑配合物的氧化还原电势