2-Hydroperoxy-3-methylidenepentane | 302940-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 2-Hydroperoxy-3-methylidenepentane
• CAS: 302940-07-4
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: NMYQZTPOGOCVDG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Hydroperoxy-3-methylidenepentane 在 三苯基膦 作用下， 生成 3-methylenepentan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  吸附在Pentasil沸石上的三取代烯烃的受限空间控制的氢过氧化

  摘要：

  三烷基烯烃2-甲基-2-戊烯（1），1-甲基环己烯（2），反式-3-甲基-2-戊烯（3），顺式-3-甲基-2-戊烯（4）和2的光敏氧化-甲基-2-丁烯（5研究了Na-ZSM-5沸石内部骨架中包含的）。将吸附了烯烃的沸石样品悬浮在异辛烷中，并将敏化剂四苯基卟啉（TPP）溶解在该溶液中。溶液中产生的单重态氧扩散到沸石的内部骨架中，并与烯烃反应。对于所有研究的底物，均以高度区域选择性的方式获得了烯型烯丙基氢过氧化物。的区域化学为1 - 4有利于从最大取代基中提取烯丙基氢的方法与它们在染料负载的沸石Na-Y中的光氧化相反，后者优先生成仲氢过氧化物。ZSM-5分子筛狭窄通道内烯烃的紧密封闭可能是造成这种选择性的原因。

  DOI：

  10.1021/jo050081n
• 作为产物：
  描述：

  顺-3-甲基-2-戊烯 在 oxygen 、 rose bengal 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以16%的产率得到2-Hydroperoxy-3-methylidenepentane
  参考文献：
  名称：

  单线态氧与聚异戊二烯和模型化合物的反应

  摘要：

  比较了与顺式1,4-聚异戊二烯和各种模型进行的单线态氧反应的研究结果。针对两种模型讨论了产物的性质及其反应性，即低聚二烯和具有不同取代基长度的三取代单烯烃。双键的反应性随着烷基取代基的延长而降低，但是4-甲基-4-辛烯的反应性接近于聚合物。齐聚二烯中的单元的氢过氧化作用不会使相邻的单元显着失活而趋向于单线态氧的添加。烯丙基氢a，b和c在烯烃中的反应性取决于取代基的位置和长度，并遵循以下顺序K c > k b > k a。合成烯加成的原理可以推断为聚异戊二烯。为顺1，4-聚异戊二烯1 O 2反应确定的速率常数可以得出这样的结论，即1 O 2与固体聚合物发生反应的可能性可能很高。聚合物和模型在此反应中的行为相似，可以估算其他不饱和或反应性聚合物对1 O 2的反应性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96585-8

文献信息

• Reactions of singlet oxygen with polyisoprene and model compounds
  作者：C. Tanielian、R. Mechin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96585-8

  日期：1985.1

  Results from the study of singlet oxygen reaction with cis-1,4-polyisoprene and with various models are compared. The nature of the products and their reactivity are discussed for two kinds of models, namely oligodienes and trisubstituted mono-olefins with various substituent length. The reactivity of the double bond decreases with lengthening of the alkyl substituents but the reactivity of 4-methyl-4-octene

  比较了与顺式1,4-聚异戊二烯和各种模型进行的单线态氧反应的研究结果。针对两种模型讨论了产物的性质及其反应性，即低聚二烯和具有不同取代基长度的三取代单烯烃。双键的反应性随着烷基取代基的延长而降低，但是4-甲基-4-辛烯的反应性接近于聚合物。齐聚二烯中的单元的氢过氧化作用不会使相邻的单元显着失活而趋向于单线态氧的添加。烯丙基氢a，b和c在烯烃中的反应性取决于取代基的位置和长度，并遵循以下顺序K c > k b > k a。合成烯加成的原理可以推断为聚异戊二烯。为顺1，4-聚异戊二烯1 O 2反应确定的速率常数可以得出这样的结论，即1 O 2与固体聚合物发生反应的可能性可能很高。聚合物和模型在此反应中的行为相似，可以估算其他不饱和或反应性聚合物对1 O 2的反应性。
• Photochemical Reactions in the Interior of a Zeolite. Part 5: The Origin of the Zeolite Induced Regioselectivity in the Singlet Oxygen Ene Reaction
  作者：Edward L Clennan、Jakub P Sram

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00514-7

  日期：2000.9

  Photooxidations of several new alkenes in the interior of methylene blue doped NaY are reported. The results suggest that the novel regiochemistry of these reactions can be rationalized by invoking both cation complexation with the alkenes and electrostatic interaction between the cation and the pendant oxygen on the developing perepoxide. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Confined Space-Controlled Hydroperoxidation of Trisubstituted Alkenes Adsorbed on Pentasil Zeolites
  作者：Yu-Zhe Chen、Li-Zhu Wu、Li-Ping Zhang、Chen-Ho Tung

  DOI：10.1021/jo050081n

  日期：2005.6.1

  the zeolites and reacted with alkenes. For all the substrates studied, the ene-type allylic hydroperoxides were obtained in a highly regioselective manner. The regiochemistry for 1−4 in favor of the allylic hydrogen abstraction from the largest substituents is in contrast to their photooxidation within the dye-supported zeolite Na−Y, where the secondary hydroperoxides are preferentially produced. The

  三烷基烯烃2-甲基-2-戊烯（1），1-甲基环己烯（2），反式-3-甲基-2-戊烯（3），顺式-3-甲基-2-戊烯（4）和2的光敏氧化-甲基-2-丁烯（5研究了Na-ZSM-5沸石内部骨架中包含的）。将吸附了烯烃的沸石样品悬浮在异辛烷中，并将敏化剂四苯基卟啉（TPP）溶解在该溶液中。溶液中产生的单重态氧扩散到沸石的内部骨架中，并与烯烃反应。对于所有研究的底物，均以高度区域选择性的方式获得了烯型烯丙基氢过氧化物。的区域化学为1 - 4有利于从最大取代基中提取烯丙基氢的方法与它们在染料负载的沸石Na-Y中的光氧化相反，后者优先生成仲氢过氧化物。ZSM-5分子筛狭窄通道内烯烃的紧密封闭可能是造成这种选择性的原因。