4-氯甲基二氢黄樟素 | 34827-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 4-氯甲基二氢黄樟素
• 英文名称: 4-chloromethyldihydrosafrole
• 英文别名: 4-(Chloromethyl)-6-propyl-1,3-benzodioxole
• CAS: 34827-23-1
• 化学式: C₁₁H₁₃ClO₂
• 分子量: 212.676
• InChiKey: QOPBGRUPUZWKEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 二氢黄樟素 在 盐酸 、 三氯化磷 作用下， 以 环己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-(氯甲基)-6-丙基-1,3-苯并二噁唑 、 4-氯甲基二氢黄樟素
  参考文献：
  名称：

  二氢黄樟脑中胡椒基丁醚的合成及机理研究

  摘要：

  经由连续的甲基二氢黄樟脑3的氯甲基化和醚化反应，制得了丁基丁烯醚（PBO）1。在这项工作中，在3的氯甲基化过程中，有几种副产物，例如5（氯甲基二氢黄樟脑的异构体4），6-丙基戊醇6，双（氯甲基）-二氢黄樟脑7和8，双（2-丙基-4,5发现了-亚甲基二氧苯基）甲烷9和二（2-丙基-4,5-甲基-二氧苄基）醚10。然而，人们发现，5，6，7，和8尽管副产物9和10仍然存在，但它可能会与最终产物（PBO）而不是其衍生物发生进一步反应。基于这些结果，提出了3的氯甲基化和醚化的合理机理。此外，通过使用DFT的量子化学计算，验证了该合理机理的可靠性。另外，通过减少副产物9和10，以高的选择性和产率生产了最终产物（PBO）。

  DOI：

  10.1007/s11164-011-0333-8

文献信息

• PROCESS FOR THE PREPARATION OF BENZYL-ETHERS
  申请人：Agro-Chemie Növenyvedöszer Gyárt Ertékesito Es Forgalmazo KFT.

  公开号：EP0939749A1

  公开（公告）日：1999-09-08
• US6320085B1
  申请人：——

  公开号：US6320085B1

  公开（公告）日：2001-11-20
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF BENZYL-ETHERS<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION D'ETHERS DE BENZYLE
  申请人：AGRO-CHEMIE NÖVÉNYVÉDÖSZER GYÁRTÓ ÉRTÉKESITÓ ÉS FORGALMAZÓ KFT.

  公开号：WO1998022416A1

  公开（公告）日：1998-05-28

  (EN) The subject of the invention is the process for the preparation of mixed ethers of general formula (I), wherein Ar represents an alicyclic, aromatic or one or more heteroatom-containing heterocyclic moiety, optionally substituted by one or more C1-4 alkoxy, methylenedioxy, C1-4 alkyl, halogen, C1-4 haloalkyl or nitro-group, and/or condensed with a benzine ring, R1 and R2 independently mean hydrogen C1-4 alkyl, C1-4 haloalkyl, C2-4 alkenyl, phenyl, substituted phenyl, C3-6 cycloalkyl group, R3 means C1-6 alkyl, C3-6 alkenyl, or C3-6 alkynyl group, optionally substituted by one or more C1-6 alkyl, C3-6 alkenyl, C3-6 alkynyl, C1-6 haloalkyl group, or halogen atom; or a C1-4 alkyloxy-C1-4 alkyloxy-C1-4 alkyl group characterized by, that the compounds of general formula (II), wherein X means hydroxy, halogen or sulphonester leaving group, are reacted in the presence of acid, Lewis acid, metal oxide or metal carbonate, with 1-3 molar equivalent of the alcohol of general formula (III), wherein the meaning of the substituent is as defined above, the resulting ether of general formula (I) is isolated, if desired, stabilized by the addition of a base and/or an anti-oxidant, and if desired the excess of the alcohol is recovered.(FR) Cette invention concerne un procédé de préparation d'éthers mélangés correspondant à la formule générale (I) où Ar représente un fragment alicyclique, aromatique ou, encore, hétérocyclique et comprenant un ou plusieurs hétéroatomes. Ce fragment peut éventuellement être substitué par un ou plusieurs des éléments suivants: alcoxy C1-4, méthylènedioxy, alkyle C1-4, halogène, haloalkyle C1-4, ou un groupe nitro. Il peut en outre être concentré avec un anneau de benzène. R1 et R2 représentent indépendamment hydrogène, un groupe alkyle C1-4, haloalkyle C1-4, alcényle C2-4, phényle, phényle substitué ou cycloalkyle C3-6. R3 représente un groupe alkyle C1-6, alcényle C3-6 ou alkynyle C3-6, lequel peut éventuellement être substitué par un ou plusieurs des éléments suivants: un groupe alkyle C1-6, alcényle C3-6, alkynyle C3-6, haloalkyle C1-6 ou par un atome halogène. R3 peut encore représenter un groupe C1-4alkyloxy-C1-4alkyl-oxy-C1-4alkyle. Ce procédé se caractérise en ce que l'on fait réagir les composés correspondant à la formule générale (II), où X représente un groupe partant sulfonester, halogène ou hydroxy, avec une quantité allant de 1 à 3 équivalents en moles d'un alcool correspondant à la formule générale (III), et ceci en présence d'un acide, d'un acide de Lewis, d'un oxyde métallique ou d'un carbonate métallique. La valeur du substituant est telle que définie précédemment, l'éther ainsi obtenu et correspondant à la formule générale (I) étant ensuite isolé. Il peut le cas échéant être stabilisé par l'addition d'une base et/ou d'un antioxydant, l'excédant d'alcool pouvant en outre être récupéré.
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF BENZYL-ETHERS BY USE OF PHASE TRANSFER<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION D'ETHERS DE BENZYLE PAR TRANSFERT DE PHASE
  申请人：CHINOIN GYÓGYSZER ÉS VEGYÉSZETI TERMÉKEK GYÁRA RT.

  公开号：WO1998022417A1

  公开（公告）日：1998-05-28

  (EN) The subject of the invention is the process for the preparation of mixed ethers of general formula (I), wherein Ar represents an alicyclic, aromatic or one or more heteroatom-containing heterocyclic moiety, optionally substituted by one or more C1-4 alkoxy, methylenedioxy, C1-4alkyl, halogen, C1-4haloalkyl or nitro-group, and/or condensed with a benzene ring; R1 means hydrogen, C1-4 alkyl, C1-4 haloalkyl, C2-4 alkenyl, phenyl, substituted phenyl, C3-6cycloalkyl group; R2 means C1-6alkyl, C3-6alkenyl, or C3-6alkinyl group, optionally mono- or poly-substituted by C1-6alkyl, C1-6alkoxy, C3-6alkenyl, C3-6alkinyl, C1-6haloalkyl group or by halogen atom; or a C1-4 alkyloxy-C1-4alkyl-oxy-C1-4alkyl group. n = 1,2 by the reaction of compounds of general formula (II), wherein R1 and n have the same meaning as above; X means hydroxy, halogen or sulfonester leaving group, with the compounds of the general formula (III): R2-Y, wherein R2 has the same meaning as above; Y means hydroxy, halogen or sulfonester leaving group, with the proviso that one of the reaction partners of general formulae (II) and (III) is an alcohol, characterized by, that the reaction is performed under heterogenous conditions in presence of an aqueous base and a phase transfer catalyst, and the resulting product is optionally stabilized by the addition of a base and/or anti-oxidant.(FR) Cette invention concerne un procédé de préparation d'éthers mélangés correspondant à la formule générale (I) où Ar représente un fragment alicyclique, aromatique ou, encore, hétérocyclique et comprenant un ou plusieurs hétéroatomes. Ce fragment peut éventuellement être substitué par un ou plusieurs des éléments suivants: alcoxy C1-4, méthylènedioxy, alkyle C1-4, halogène, haloalkyle C1-4, ou un groupe nitro. Il peut en outre être concentré avec un anneau de benzène. R1 représente hydrogène, un groupe alkyle C1-4, haloalkyle C1-4, alcényle C2-4, phényle, phényle substitué ou cycloalkyle C3-6. R2 représente un groupe alkyle C1-6, alcényle C3-6 ou alkinyle C3-6, lequel peut éventuellement être monosubstitué ou polysubstitué par un groupe alkyle C1-6, alcoxy C1-6, alcényle C3-6, alkinyle C3-6, haloalkyle C1-6 ou par un atome halogène. R2 peut encore représenter un groupe C1-4alkyloxy-C1-4alkyl-oxy-C1-4alkyle, tandis que n est égal à 1 ou 2. Ces éthers sont obtenus en faisant réagir les composés correspondant à la formule générale (II), où R1 et n sont tels que définis précédemment et où X représente un groupe partant sulfonester, halogène ou hydroxy, avec les composés correspondant à la formule générale (III): R2 - Y où R2 est tel que défini précédemment et où Y représente un groupe partant sulfonester, halogène ou hydroxy. L'un des partenaires de la réaction correspondant aux formules générales (II) et (III) doit toutefois consister en un alcool. Ce procédé se caractérise en ce que la réaction se fait dans des conditions hétérogènes et en présence d'une base aqueuse ainsi que d'un catalyseur de transfert de phase. Le produit ainsi obtenu peut éventuellement être stabilisé par l'addition d'une base et/ou d'un antioxydant.