(1S,5R)-1-methoxycarbonyl-2-oxo-7-(phenylthio)bicyclo[3.2.0]hept-6-ene | 686738-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (1S,5R)-1-methoxycarbonyl-2-oxo-7-(phenylthio)bicyclo[3.2.0]hept-6-ene
• 英文别名: (1R,5S)-1-methoxycarbonyl-2-oxo-7-(phenylthio)-bicyclo[3.2.0]hept-6-ene；methyl (1R,5S)-2-oxo-7-phenylsulfanylbicyclo[3.2.0]hept-6-ene-1-carboxylate
• CAS: 686738-16-9
• 化学式: C₁₅H₁₄O₃S
• 分子量: 274.34
• InChiKey: JZPJBJYZVSIMPI-BONVTDFDSA-N

物化性质

• 沸点：
  416.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R)-1-methoxycarbonyl-2-oxo-7-(phenylthio)bicyclo[3.2.0]hept-6-ene 在 盐酸 、 四氯化钛 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 3-(羟基羰基甲基)环戊烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  (+)-三环克拉维酮的对映选择性全合成

  摘要：

  以高度立体选择性的方式实现了具有独特三环[5,3,0,01,4]癸烷骨架和六个手性中心的(+)-三环克拉维酮的首次全合成。它包括使用新型手性铜催化剂的催化对映选择性 [2+2]-环加成反应，极大地影响分子内酯转移反应，以及使用 Noyori 的手性钌催化剂不对称还原 α 链上的羰基。

  DOI：

  10.1021/ja049750p
• 作为产物：
  描述：

  乙炔基苯基硫醚 、 (9ci)-5-氧代-1-环戊烯-1-羧酸甲酯 在 2,2'-bis(picolinoyloxy)-(1R)-1,1'-binaphthalene silver hexafluoroantimonate 、 copper dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1S,5R)-1-methoxycarbonyl-2-oxo-7-(phenylthio)-bicyclo[3.2.0]hept-6-ene 、 (1S,5R)-1-methoxycarbonyl-2-oxo-7-(phenylthio)bicyclo[3.2.0]hept-6-ene
  参考文献：
  名称：

  (+)-三环克拉维酮的对映选择性全合成

  摘要：

  以高度立体选择性的方式实现了具有独特三环[5,3,0,01,4]癸烷骨架和六个手性中心的(+)-三环克拉维酮的首次全合成。它包括使用新型手性铜催化剂的催化对映选择性 [2+2]-环加成反应，极大地影响分子内酯转移反应，以及使用 Noyori 的手性钌催化剂不对称还原 α 链上的羰基。

  DOI：

  10.1021/ja049750p

文献信息

• Enantioselective formal synthesis of (+)-precapnelladiene by chiral copper-catalyzed asymmetric [2+2]-cycloaddition reaction
  作者：Yosuke Takenaka、Hisanaka Ito、Kazuo Iguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.10.072

  日期：2007.1

  Enantioselective short formal synthesis of (+)-precapnelladiene (1) was achieved from a bicyclo[3.2.0]heptane derivative, which was prepared enantioselectively by chiral copper-catalyzed [2+2]-cycloaddition reaction of 2-methoxycarbonyl-2-cyclopenten-1-one with phenylthioacetylene developed by us.

  由双环[3.2.0]庚烷衍生物可实现对映选择性短形式的（+）-precapnelladiene（1）合成，该衍生物是通过2-甲氧基羰基-2-的手性铜催化的[2 + 2]-环加成反应对映选择性制备的我们开发的环戊烯-1-酮与苯硫基乙炔。
• Catalytic enantioselective [2+2]-cycloaddition reaction of 2-methoxycarbonyl-2-cyclopenten-1-one by chiral copper catalyst
  作者：Yosuke Takenaka、Hisanaka Ito、Mineki Hasegawa、Kazuo Iguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.050

  日期：2006.4

  A new catalytic system for enantioselective [2+2]-cycloaddition reaction of 2-methoxycarbonyl-2-cyclopenten-1-one with thioacetylene derivatives is described. The use of a catalytic amount (20-30 mol%) of copper(II) salt with chiral bis-pyridine ligand was found to be effective in promoting the [2 + 2]-cycloaddition reaction, furnishing the corresponding bicyclic compound in good yield and good enantioselectivity. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.