5,6-diphenyl-1,2-azaphosphinine | 389125-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,6-diphenyl-1,2-azaphosphinine
• 英文别名: 5,6-diphenyl-3-tertiobutyl-1,2-azaphosphinine；6-Tert-butyl-3,4-diphenylazaphosphinine
• CAS: 389125-61-5
• 化学式: C₂₀H₂₀NP
• 分子量: 305.359
• InChiKey: JNTYTLCXSYNSNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-diphenyl-1,2-azaphosphinine 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 96.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种新的混合 P,S-双齿配体，具有 ?4-膦氨酸阴离子和硫代磷基团？其氯（伞花烃）钌和烯丙基钯配合物的合成、X射线晶体结构和催化性能

  摘要：

  1,3,2-二氮杂膦 (1) 依次与二苯乙炔和二苯基 (1-丙炔基) 硫化膦反应，得到 P,S-二齿膦 3。 nBuLi 与 3 反应，然后与 [RuCl2(C10H14)]2 络合得到两种非对映异构体 5a,b。进行了变温 NMR 光谱和 ONIOM DFT 计算以使其形成合理化。配合物 5a、b 用作氢转移氢化反应的催化剂（TON 高达 200）。MeLi 与 3 反应，然后与 [PdCl2(η3-C3H5)]2 络合产生两种非对映异构体 7a,b，它们用作芳基溴与频哪醇硼烷的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应的催化剂，以产生相应的芳基硼酸酯（吨高达 799000）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejic.200400555
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙炔 、 4,6-di-tert-butyl-1,3,2-diazaphosphinine 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 5,6-diphenyl-1,2-azaphosphinine
  参考文献：
  名称：

  非络合的1-磷杂戊烯的合成，反应性和X射线晶体结构：在合成1,1'-双（二甲基甲硅烷基膦）二茂铁中的应用

  摘要：

  5,6-二苯基-3-叔丁基氢-1,2- azaphosphinine 3种发生反应与双（phenylethynyldimethylsilyl）二茂铁，2，得到phosphinine的混合物4，从环加成得到的3与一种炔基的2，和1-phosphabarrelene，5，其形成是由于二茂铁基的其余炔基之间的分子内[4 + 2]环加成而产生的配体和的1,4- phosphabutadienic系统4。获得了化合物5的X射线结构， 并且在分子中没有显示出特定的应变。竞争性实验表明，在高温下，膦 4与戊烯5平衡。合成双齿配体 图6中，通过使二甲基甲硅烷基取代的膦亚胺反应而得到两个甲基氮杂膦 3等于一半二茂铁导数2。混合配体 8，合并两个不同膦亚单元也可以通过两步反应制备，方法是将4和5的混合物与二氮膦 1。该反应首先产生中间体氮杂膦-膦 配体 7，然后被困三甲基甲硅烷基乙炔 负担 配体 8。

  DOI：

  10.1039/b103779j

文献信息

• Synthesis and Reactivity of the First η ⁶ ‐Rhodium( <scp>I</scp> ) and η ⁶ ‐Iridium( <scp>I</scp> ) Complexes of 2,6‐Bis(trimethylsilyl)phosphinines
  作者：Marjolaine Doux、Louis Ricard、François Mathey、Pascal Le Floch、Nicolas Mézailles

  DOI：10.1002/ejic.200390095

  日期：2003.2

  AbstractIt has been shown that 2 equiv. of 2,3,5,6‐tetraphenylphosphinine (2) react with [Rh(COD)2][BF4] to yield the bis(η1‐phosphinine)RhI complex 6, whose X‐ray crystal structure is presented. On the other hand, 2,6‐bis(trimethylsilyl)phosphinines 4 and 5 react with Rh+ and Ir+ precursors to yield the first (η6‐phosphinine)RhI and ‐IrI complexes 7−10, and 11−12, respectively. The X‐ray crystal structure of complex 8 is presented. Reaction of these η6‐phosphinine complexes with water or ethanol yields the first (η5‐phosphacyclohexadienyl)RhI and ‐IrI complexes 13−17, resulting from the formal 1,1‐addition of RO− and H+. DFT calculations comparing isoelectronic (η6‐phosphinine)‐ and (η6‐benzene)Fe0 and ‐RhI complexes allows the rationalization of the large difference in reactivity of these complexes. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)