4-methyl-N'-[1,1,1-trifluoro-3-phenylpropan-2-ylidene]benzenesulfonohydrazide | 911003-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N'-[1,1,1-trifluoro-3-phenylpropan-2-ylidene]benzenesulfonohydrazide
• 英文别名: 1,1,1-trifluoroacetophenone tosylhydrazone；benzyl trifluoromethylketone toluenesulfonyl-hydrazone；4-methyl-N-[(1,1,1-trifluoro-3-phenylpropan-2-ylidene)amino]benzenesulfonamide
• CAS: 911003-86-6
• 化学式: C₁₆H₁₅F₃N₂O₂S
• 分子量: 356.369
• InChiKey: QMEJGUFOKQUJII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N'-[1,1,1-trifluoro-3-phenylpropan-2-ylidene]benzenesulfonohydrazide 、 苯甲醇 在 C₉HAgBBr₉N₆ 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  XH 键与三氟甲基酮 N-三氟甲基腙的直接偕二氟烯基化合成四取代杂原子偕二氟烯烃。

  摘要：

  XH 键的直接偕二氟烯基化代表了获得杂原子偕二氟烯烃的最直接方法，作为羰基的等排体，在药物发现中具有很大的潜力。然而，通过这种策略构建四取代杂原子偕二氟烯烃仍然是一个未解决的问题。在这里，我们报告了在银（用于（杂）芳基腙）或铑（用于烷基腙）下，胺和醇与三氟甲基酮 N-三氟甲基腙的第一次直接 XH 键偕二氟烯基化，从而为合成四取代杂原子偕二氟烯烃。该方法具有底物范围广、产品收率高、官能团耐受性优异、操作简单（露天条件）等特点。而且，在药物曲美布汀中用偕二氟乙烯基醚生物等排体对羰基进行位点特异性置换以及生物活性分子的后修饰证明了在医学研究中的潜在用途。最后，结合实验和DFT计算研究了反应机理，揭示了HF消除的关键步骤是通过五元环过渡态发生的，以及Ag-和Rh-卡宾的亲电性以及多重性的差异。分子间相互作用使Rh催化剂对烷基腙具有选择性的有效性。

  DOI：

  10.1002/chem.202200280
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟-3-苯基丙酮 、 tosyl hydrazine hydrochloride 以76%的产率得到4-methyl-N'-[1,1,1-trifluoro-3-phenylpropan-2-ylidene]benzenesulfonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  Substituted hydrazones as inhibitors of cyclooxygenase-2

  摘要：

  具有下列式子I或Ia的化合物可用作环氧合酶-2活性抑制剂：1其中：Q1、Q2、n、m、X、Y和R的定义如下。

  公开号：

  US20030187035A1

文献信息

• A General Synthesis of α-Trifluoromethylstyrenes through Palladium-Catalyzed Cross-Couplings with 1,1,1-Trifluoroacetone Tosylhydrazone
  作者：Agustín Jiménez-Aquino、Juan A. Vega、Andrés A. Trabanco、Carlos Valdés

  DOI：10.1002/adsc.201300994

  日期：2014.3.24

  1,1,1‐Trifluoroacetone tosylhydrazone is presented as a very convenient substrate for the palladium‐catalyzed cross‐coupling with aryl halides. Under the proper reaction conditions, 3,3,3‐trifluoromethylstyrenes – very valuable trifluoromethylated synthetic intermediates – are obtained with high yields. The reaction features a very wide scope, as the presence of most functional groups is tolerated

  1,1,1-三氟丙酮甲苯磺酰is是钯与芳基卤化物交叉偶联的一种非常方便的底物。在适当的反应条件下，可以高收率获得3,3,3-三氟甲基苯乙烯-非常有价值的三氟甲基化合成中间体。该反应的范围很广，因为可以容忍大多数官能团的存在。此外，通过使用衍生自其他三氟甲基酮的取代的甲苯磺酰hydr，反应已扩展至取代的三氟甲基苯乙烯。
• Substituted hydrazones as inhibitors of cyclooxygenase-2
  申请人：——

  公开号：US20030187035A1

  公开（公告）日：2003-10-02

  Compounds useful as inhibitors of cyclooxygenase-2 activity have the formulae I or Ia: 1 wherein: Q 1 , Q 2 , n, m, X, Y and R are as defined herein.

  具有下列式子I或Ia的化合物可用作环氧合酶-2活性抑制剂：1其中：Q1、Q2、n、m、X、Y和R的定义如下。
• Direct <i>gem</i> ‐Difluoroalkenylation of X−H Bonds with Trifluoromethyl Ketone <i>N</i> ‐Triftosylhydrazones for Synthesis of Tetrasubstituted Heteroatomic <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Xinyu Zhang、Linxuan Li、Giuseppe Zanoni、Xinyue Han、Xihe Bi

  DOI：10.1002/chem.202200280

  日期：2022.4.19

  group tolerance, and operational simplicity (open air conditions). Moreover, the site-specific replacement of the carbonyl group with a gem-difluorovinyl ether bioisostere in drug Trimebutine and the post-modification of bioactive molecules demonstrates potential use in medicinal research. Finally, the reaction mechanism was investigated by combining experiments and DFT calculations, and disclosed that

  XH 键的直接偕二氟烯基化代表了获得杂原子偕二氟烯烃的最直接方法，作为羰基的等排体，在药物发现中具有很大的潜力。然而，通过这种策略构建四取代杂原子偕二氟烯烃仍然是一个未解决的问题。在这里，我们报告了在银（用于（杂）芳基腙）或铑（用于烷基腙）下，胺和醇与三氟甲基酮 N-三氟甲基腙的第一次直接 XH 键偕二氟烯基化，从而为合成四取代杂原子偕二氟烯烃。该方法具有底物范围广、产品收率高、官能团耐受性优异、操作简单（露天条件）等特点。而且，在药物曲美布汀中用偕二氟乙烯基醚生物等排体对羰基进行位点特异性置换以及生物活性分子的后修饰证明了在医学研究中的潜在用途。最后，结合实验和DFT计算研究了反应机理，揭示了HF消除的关键步骤是通过五元环过渡态发生的，以及Ag-和Rh-卡宾的亲电性以及多重性的差异。分子间相互作用使Rh催化剂对烷基腙具有选择性的有效性。