dimethyl 3-(2-methoxypropan-2-yl)-4-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate | 1133733-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 3-(2-methoxypropan-2-yl)-4-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: 3-(2-methoxypropan-2-yl)-4-methylene-1-tosypyrrolidine；(-)-dimethyl-4-(1methoxy-methylethyl)-3-methylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylate；dimethyl (S)-3-(1-methoxy-1-methylethyl)-4-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate；dimethyl (3S)-3-(2-methoxypropan-2-yl)-4-methylidenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1133733-62-6
• 化学式: C₁₄H₂₂O₅
• 分子量: 270.326
• InChiKey: JWNQBRXEALGAFU-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 3-(2-methoxypropan-2-yl)-4-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到3-(1-methoxy-1-methylethyl)-4-methylenecyclopentane-1,1-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  金催化的1,6-烯炔的不对称环化中C 2对称的手性N-杂环卡宾的立体调节

  摘要：

  在Au（I）催化的1,6-烯炔的不对称环化反应中，对C 2对称的手性N杂环卡宾（NHC）进行了立体调节。当使用手性NHC-AuCl / AgSbF 6催化剂（其在NHC上的N-取代物覆盖Au-Cl键）时，实现了更高的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.03.107
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-propargyl-2-prenylmalonate 在 silver hexafluoroantimonate 、 C₃₅H₄₄AuClN₃ 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性双功能NHC配体的合成及其在不对称金催化中的实用性研究

  摘要：

  描述了基于咪唑并[1,5- a ]吡啶（ImPy）支架的手性双官能NHC配体的合成和表征。这些配体具有通量的联芳基轴和手性中心。研究了联芳基轴在其金（I）配合物中的构型稳定性。探索了这些轴向手性基于ImPy的AuCl配合物在一系列金催化中的应用，并观察到了不同程度的不对称诱导。在大多数情况下，配体（a S，R）-L8-H的环己基指向反应位点，因此发挥不对称空间影响在不对称诱导中更有效。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00400

文献信息

• Asymmetric Au-catalyzed domino cyclization/nucleophile addition reactions of enynes in the presence of water, methanol and electron-rich aromatic derivatives
  作者：Alexandre Pradal、Chung-Meng Chao、Maxime R. Vitale、Patrick Y. Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.071

  日期：2011.6

  system is described for the asymmetric domino cyclization/functionalization reactions of functionalized 1,6-enynes in the presence of an external nucleophile. The use of (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)2-MeOBIHEP ligand associated with gold led to clean rearrangements implying the formal addition of an oxygen or carbon nucleophile to an alkene followed by a cyclization process. The enantiomeric excesses were highly

  描述了一种有效的Au（I）催化体系，用于在外部亲核试剂存在下官能化1,6-烯炔的不对称多米诺环化/官能化反应。与金缔合的（R）-4-MeO-3,5-（t - Bu）2 -MeOBIHEP配体的使用导致干净的重排，这意味着将氧或碳亲核体正式加成至烯烃，然后进行环化过程。对映体过量高度依赖于底物/亲核试剂的组合。在带有较大基团的基团（受阻的二酯和二砜）和受阻碳亲核试剂的情况下，可以获得很好的对映体过量，最高可达98％。
• A HELIXOL-Derived Bisphosphinite Ligand: Synthesis and Application in Gold-Catalyzed Enynes Cycloisomerization
  作者：Caleb Medena、Francesco Calogero、Quentin Lemoine、Corinne Aubert、Etienne Derat、Louis Fensterbank、Geoffrey Gontard、Omar Khaled、Nicolas Vanthuyne、Jamal Moussa、Cyril Ollivier、Marc Petit、Marion Barbazanges

  DOI：10.1002/ejoc.201801722

  日期：2019.3.21

  The synthesis, optical resolution through derivatization, characterization and utilization of a new helical bisphosphinite–gold complex derived from HELIXOL are described.

  描述了从HELIXOL衍生的新型螺旋双亚膦酸酯-金络合物的合成，光学拆分，表征和利用。
• Indolizy Carbene Ligand. Evaluation of Electronic Properties and Applications in Asymmetric Gold(I) Catalysis
  作者：Thibaut Martinez、Avassaya Vanitcha、Claire Troufflard、Nicolas Vanthuyne、Jérémy Forté、Geoffrey Gontard、Gilles Lemière、Virginie Mouriès‐Mansuy、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/anie.202106142

  日期：2021.9

  precursors. When armed with a methylene phosphine oxide moiety on the stereogenic center adjacent to the nitrogen atom, the corresponding bifunctional carbene ligands give rise to highly enantioselective heterocyclizations. DFT calculations brought some rationalization and highlighted the critical roles played by the phosphine oxide group and the tosylate anion in the asymmetric cyclization of γ-allenols

  我们在此报告了一个新的基于吲哚嗪-亚基 (Indolizy) 部分的卡宾配体家族。相应的金 (I) 配合物很容易从金 (I) 促进的烯丙基吡啶前体的环化中获得。通过实验方法和 DFT 计算对电子特性的评估证实了这些配体的强 σ 供体和 π 接受特性。金 (I) 配合物的阳离子化产生催化物质，触发（多）不饱和前体的多种反应。当在与氮原子相邻的立体中心上带有亚甲基氧化膦部分时，相应的双功能卡宾配体会产生高度对映选择性的杂环化。
• Structure–enantioselectivity correlation in NHC–Au(I) catalysis for 1,6-enynecyclizations
  作者：Benjamin W. Gung、Michael R. Holmes、Caleb A. Jones、Ruoyu Ma、Charles L. Barnes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.07.046

  日期：2016.8

  A direct correlation of the NHC ligand structure and the induced enantioselectivity has been uncovered for a series of new chiral gold(I) complexes. The Au(I)Cl complexes were identified by 1H, 13C NMR spectroscopy, and X-ray structure analysis. The corresponding activated Au(I) catalysts with a phenyl nitrile dynamic ligand are prepared and used in the catalysis of 1,6-enyne cyclization reactions

  对于一系列新的手性金（I）配合物，已经发现了NHC配体结构和诱导的对映选择性的直接相关性。通过1 H，13 C NMR光谱和X射线结构分析鉴定Au（I）Cl络合物。制备具有苯基腈动态配体的相应活化的Au（I）催化剂，并将其用于1，6-烯炔环化反应的催化中。用6％的手性NHC–Au（I）催化剂可获得高化学产率和良好的对映选择性。这些反应中的产物可达到75％ee。手性NHC配体的结构，其中邻-联苯基部分与氮原子相连，远端3,5-二烷基苯基在对映选择性中起决定性作用。
• Towards asymmetric Au-catalyzed hydroxy- and alkoxycyclization of 1,6-enynes
  作者：Chung-Meng Chao、Emilie Genin、Patrick Y. Toullec、Jean-Pierre Genêt、Véronique Michelet

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.08.008

  日期：2009.2

  The efficiency of a Au(III)/chiral ligand system has been studied. The association of several chiral mono- and bidentate phosphanes with gold has been tested in the formal addition of an oxygen nucleophile to an alkene followed by a cyclization process, namely the hydroxycyclization reaction of 1,6-enynes. The use of ( R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP ligand led to clean cycloisomerizations and afforded the highest enantiomeric excesses. The enantiomeric excesses were highly dependant on the substrate/nucleophile combination. A P-31 NMR study of the catalytic species tends to prove that Au( III) catalyst may be reduced to Au( I) intermediate in the presence of phosphanes. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.