(p-chlorobenzyl)chlorocarbene | 88211-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (p-chlorobenzyl)chlorocarbene
• CAS: 88211-10-3
• 化学式: C₈H₆Cl₂
• 分子量: 173.042
• InChiKey: ULCJGRKQIDXLRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-chlorobenzyl)chlorocarbene 以 异辛烷 为溶剂， 生成 Z-1-chloro-4-(2-chloroethenyl)benzene 、 (E)-1-(2-chlorovinyl)-4-chlorobenzene
  参考文献：
  名称：

  取代基对一系列苄基氯卡宾1,2-H迁移速率影响的激光闪光光解研究

  摘要：

  异辛烷中对位取代的 3-chloro-3-benzyldiazirines 的激光闪光光解产生相应的卡宾，它们与吡啶反应形成叶立德或经历 1,2-H 迁移形成 (Z)- 和 (E)-β-氯苯乙烯。1,2-H 迁移的速率是通过绘制叶立德与 [吡啶] 生长的伪一级速率常数并外推到零吡啶浓度来确定的，在（对氯苄基）氯卡宾的情况下，卡宾衰变可以在 310 nm 处直接监测，而在 [p-(三氟甲基)苄基]氯卡宾中

  DOI：

  10.1021/ja00036a003

文献信息

• Substituent and temperature effects on the reactions of benzylchlorocarbene with alcohol
  作者：Michael T. H. Liu、Ramasamy Subramanian

  DOI：10.1039/p29860001233

  日期：——

  ylide intermediate. The effects of the substituents indicate that electron-releasing group favours rearrangement while electron-withdrawing group facilitates insertion. Photolysis of halogenodiazirines in methanol at low temperatures give rise to V-shaped Arrhenius behaviour and the importance of N2 in influencing the reactivity of the singlet halogenocarbene in the matrix is demonstrated.

  对位取代的苄基氯卡宾与甲醇的插入反应在甲醇中显示出二阶依赖性，而在乙二醇中仅表现出一阶依赖性。该结果与一种机理相吻合，其中卡宾通过卡宾在氧孤对上的亲电攻击而插入到醇二聚体或低聚物的O-H键中，从而生成可逆形成的内酯中间体。取代基的作用表明释放电子的基团有利于重排，而吸收电子的基团有利于插入。卤代重氮嗪在甲醇中在低温下光解会引起V形Arrhenius行为，并且证明了N 2在影响基体中单线态卤代卡宾的反应性方面的重要性。
• Energy barrier for 1,2-chlorine migration in α-methyl-α-chlorobenzyl(chloro)carbene
  作者：Michael T. H. Liu、Shawn K. Murray、Jianhuan Zhu

  DOI：10.1039/c39900001650

  日期：——

  An activation energy of 3.4 kcal mol–1(1 cal = 4.184 J) was obtained for the 1,2-chlorine migration in α-methyl-α-chlorobenzyl(chloro)carbene.

  在α-甲基-α-氯苄基（氯）卡宾中进行1,2-氯的迁移时，活化能为3.4 kcal mol –1（1 cal = 4.184 J）。