1,5-Anhydro-4-O-benzyl-2,6-dideoxy-L-ribo-hex-1-enitol | 106988-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,5-Anhydro-4-O-benzyl-2,6-dideoxy-L-ribo-hex-1-enitol
• 英文别名: 1,5-Anhydro-4-O-benzyl-2,6-didesoxy-L-ribo-hex-1-enit；4-O-benzyl 6-deoxy-L-allal；(2S,3R,4R)-2-methyl-3-phenylmethoxy-3,4-dihydro-2H-pyran-4-ol
• CAS: 106988-70-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: ZPIBWTYMFFSTBY-UHTWSYAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-Anhydro-4-O-benzyl-2,6-dideoxy-L-ribo-hex-1-enitol 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 benzyl 3-O-<3-O-(4-O-acetyl-3-O-benzyl-2,6-dideoxy-2-iodo-α-L-altropyranosyl)-4-O-benzyl-2,6-dideoxy-2-iodo-α-L-altropyranosyl>-4-O-benzyl-2,6-dideoxy-2-iodo-α-L-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  一锅合成α-连接的脱氧糖三糖。

  摘要：

  通过N-碘代琥珀酰亚胺方法，采用不同的途径合成了各种α-连接的2,6-二脱氧-核糖-三糖，作为部分抗生素奇异霉素的模型。顺序合成的效率受到轴向HO-3的副反应的影响，这是指毒苷的典型特征。这些问题不是通过一锅法进行直接聚合就不会出现的。它直接从单糖前体中获得了三糖，产率为30％。寡聚途径和顺序合成的组合导致具有不同保护基团模式的三糖。在这些反应中，使用了不同的糖基和醇组分，并允许它们在顺序合成中定义最佳配偶体：理想情况下，两种组分应具有可比的反应性。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)84040-7
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-L-rhamnal 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 1,5-Anhydro-4-O-benzyl-2,6-dideoxy-L-ribo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  叔丁基亚硝酸盐存在下由钯和苯胺催化钯催化一锅立体定向合成2-脱氧芳基C-糖苷

  摘要：

  抽象的 在温和的条件下，在亚硝酸叔丁酯和HBF 4水溶液存在下，由糖和苯胺实现钯催化的一锅合成2,3-脱氧-3-酮芳基C-糖苷。这种一锅法在室温下以高收率立体地提供α-和β-芳基糖苷（NMR≥19：1）。糖基中C -3位置的构型决定了所需产物的端基异构体选择性（即α或β）。 在温和的条件下，在亚硝酸叔丁酯和HBF 4水溶液存在下，由糖和苯胺实现钯催化的一锅合成2,3-脱氧-3-酮芳基C-糖苷。这种一锅法在室温下以高收率立体地提供α-和β-芳基糖苷（NMR≥19：1）。糖基中C -3位置的构型决定了所需产物的端基异构体选择性（即α或β）。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611916

文献信息

• Simple oxidation of 3-O-silylated glycals: application in deblocking 3-O-protected glycals
  作者：Andreas Kirschning、Ulrike Hary、Claus Plumeier、Monika Ries、Lars Rose

  DOI：10.1039/a807479h

  日期：——

  A high yielding allylic oxidation of 3-O-silylated glycals 5–10 with the reagent system PhI(OAc)2–TMSN3 is presented. The iodine(III) species generated under these conditions is a lot more effective for generating carbohydrate-derived 3-trialkylsiloxy-2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones 11–15 than is [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene, the Koser reagent. Even disaccharide 9 containing the oxidation-labile phenylseleno group is smoothly oxidized to the corresponding enone 15. The hypervalent azido iodine reagent is complementary to the Koser reagent, because 3-O-benzylated or -acylated glycals cannot be oxidized. When the iodine(III)-mediated oxidation of 3-O-silylated or -benzylated glycals is followed by a reduction step, the formal 3-O-deblocking of glycals is achieved. In particular, the Luche reduction of enones obtained from the oxidation of lyxo-configured glycals 24 and 26 is highly selective and exclusively affords the corresponding lyxo-configured glycals 28 and 30. In some cases, these products can be transformed under Mitsunobu conditions into glycals with inverted configuration at C-3 in moderate yield.

  提出了一种高产率的3-O-硅烷化糖醇5–10的烯丙氧化反应，使用的试剂系统为PhI(OAc)2–TMSN3。在这些条件下生成的碘(III)物种相比于Koser试剂[羟基(托芳基羟基)碘]苯，更有效地生成以碳水化合物为基础的3-三烷基硅氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮11–15。即使是含有易氧化的苯基硒基的二糖9，也能平稳地氧化成相应的烯酮15。超价的叠氮碘试剂与Koser试剂互补，因为3-O-苄基化或-酰基化的糖醇无法被氧化。当3-O-硅烷化或-苄基化的糖醇进行碘(III)介导的氧化后再进行还原步骤时，可以实现糖醇的形式性3-O-去堵功能。特别是，从lyxo构型的糖醇24和26氧化得到的烯酮进行Luche还原反应时，选择性极高，专门生成相应的lyxo构型的糖醇28和30。在某些情况下，这些产物可以在Mitsunobu条件下转化为C-3配置反转的糖醇，且产率适中。
• Epimerization of Glycal Derivatives by a Cyclopentadienylruthenium Catalyst: Application to Metalloenzymatic DYKAT
  作者：Richard Lihammar、Jerk Rönnols、Göran Widmalm、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.201403720

  日期：2014.11.3

  Epimerization of a non‐anomeric stereogenic center in carbohydrates is an important transformation in the synthesis of natural products. In this study an epimerization procedure of the allylic alcohols of glycals by cyclopentadienylruthenium catalyst 1 is presented. The epimerization of 4,6‐O‐benzylidene‐D‐glucal 4 in toluene is rapid, and an equlibrium with its D‐allal epimer 5 is established within

  碳水化合物中非异构体立体异构中心的差向异构化是天然产物合成中的重要转变。在该研究中，提出了环戊二烯基钌催化剂1对缩醛的烯丙基醇进行差向异构化的方法。的4,6-差向异构ö -benzylidene- d -glucal 4在甲苯中是快速的，并用其equlibrium d -allal差向异构体5在室温下5分钟内确立。通过1D 1 H EXSY NMR实验确定的所有和葡萄糖形成的交换速率分别为0.055 s -1和0.075 s -1。对于4‐ O‐苄基‐L- rhamnal 8的差向异构反应速度较慢，需要四天的差向异构作用才能在室温下达到差向异构体的平衡。差向异构化方法，随后用在动态动力学不对称转化（DYKAT）酰化酶，得到立体选择性酰化到所需的立体异构体组合12，13，和15。该过程的净作用是在糖基上转化了立体异构中心，并且获得了差向异构体的产率为71％至83％。
• Koepper, Sabine; Lundt, Inge; Pedersen, Christian, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 531 - 536
  作者：Koepper, Sabine、Lundt, Inge、Pedersen, Christian、Thiem, Joachim

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-Catalyzed One-Pot Stereospecific Synthesis of 2-Deoxy Aryl C-Glycosides from Glycals and Anilines in the Presence of tert-Butyl Nitrite
  作者：Adesh Kumar Singh、Rapelly Venkatesh、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1055/s-0037-1611916

  日期：2019.11

  anomeric selectivity (i.e., α or β) of the desired products. The palladium-catalyzed one-pot synthesis of 2,3-deoxy-3-keto aryl C-glycosides is achieved from glycals and anilines in the presence of tert-butyl nitrite and aqueous HBF4 under mild conditions. This one-pot method stereospecifically provides α- and β-aryl glycosides (≥19:1 by NMR) in good yields at room temperature. The configuration at the

  抽象的 在温和的条件下，在亚硝酸叔丁酯和HBF 4水溶液存在下，由糖和苯胺实现钯催化的一锅合成2,3-脱氧-3-酮芳基C-糖苷。这种一锅法在室温下以高收率立体地提供α-和β-芳基糖苷（NMR≥19：1）。糖基中C -3位置的构型决定了所需产物的端基异构体选择性（即α或β）。 在温和的条件下，在亚硝酸叔丁酯和HBF 4水溶液存在下，由糖和苯胺实现钯催化的一锅合成2,3-脱氧-3-酮芳基C-糖苷。这种一锅法在室温下以高收率立体地提供α-和β-芳基糖苷（NMR≥19：1）。糖基中C -3位置的构型决定了所需产物的端基异构体选择性（即α或β）。
• One-pot-synthesis of α-linked deoxy sugar trisaccharides
  作者：Sabine Köpper、Joachim Thiem

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84040-7

  日期：1994.7

  These problems did not arise in a straightforward polymerisation, performed as a one-pot-procedure. It afforded the trisaccharide directly from the monosaccharide precursor in 30% yield. A combination of the oligomerisation pathway and the sequential synthesis led to trisaccharides with different protecting group patterns. In these reactions different glycal and alcohol components were used and allowed

  通过N-碘代琥珀酰亚胺方法，采用不同的途径合成了各种α-连接的2,6-二脱氧-核糖-三糖，作为部分抗生素奇异霉素的模型。顺序合成的效率受到轴向HO-3的副反应的影响，这是指毒苷的典型特征。这些问题不是通过一锅法进行直接聚合就不会出现的。它直接从单糖前体中获得了三糖，产率为30％。寡聚途径和顺序合成的组合导致具有不同保护基团模式的三糖。在这些反应中，使用了不同的糖基和醇组分，并允许它们在顺序合成中定义最佳配偶体：理想情况下，两种组分应具有可比的反应性。