4-(methylthio)-N-(pivaloyloxy)benzamide | 1610376-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(methylthio)-N-(pivaloyloxy)benzamide
• CAS: 1610376-38-9
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃S
• 分子量: 267.349
• InChiKey: HAPMSQBMVANZJF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  136-138 °C
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-环丙基-1-亚硝基脲 、 4-(methylthio)-N-(pivaloyloxy)benzamide 在 potassium phosphate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver(I) acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60 %的产率得到4-methylene-6-(methylthio)-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  1-环丙基-1-亚硝基脲原位生成丙二烯用于 Rh(III) 催化合成含亚甲基官能团的异喹啉酮和吡啶酮

  摘要：

  介绍了带有亚甲基基序的异喹啉酮和吡啶酮的 Rh(III) 催化合成。该协议使用易于访问的 1-cyclopropyl-1-nitrosourea 作为丙二烯的前体，具有简单实用的操作和容忍广泛的功能组，包括强协调含 N 杂环取代基。后期多样化和亚甲基对进一步衍生的丰富反应性证明了这项工作的价值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00596
• 作为产物：
  描述：

  4-甲硫基苯甲酸 在 草酰氯 、 盐酸羟胺 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-(methylthio)-N-(pivaloyloxy)benzamide
  参考文献：
  名称：

  铑催化的C ？室温下芳烃的H炔基化

  摘要：

  公开了铑（III）催化的非电子活化芳烃的邻位CH炔基化反应。此过程的特点是用于合成官能化炔烃的直接有效的方法，代表了高价碘试剂与铑（III）催化合并的第一个示例。值得注意的是，该反应在室温下进行，耐受各种官能团，更重要的是，对单炔基化显示出高选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201309198

文献信息

• Fluorine Effects on Group Migration via a Rhodium(V) Nitrenoid Intermediate
  作者：Cheng-Qiang Wang、Yu Zhang、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.201708505

  日期：2017.11.20

  alkynes with N-pivaloyloxy aryl amides enabled the efficient regiospecific synthesis of difluorinated 2-alkenyl aniline derivatives (see scheme). The fluorine substituents in the alkyne substrates diverted the course of the reaction from the conventional annulation pathway to promote the hydroarylation process involving Lossen rearrangement.

  探索新途径：铑（III）催化α，α-二氟亚甲基炔烃与N-新戊酰氧基芳基酰胺的氢芳基化反应实现了二氟2-链烯基苯胺衍生物的高效区域特异性合成（参见方案）。炔烃底物中的氟取代基使反应过程偏离了常规的环化途径，从而促进了涉及洛森重排的加氢芳基化过程。
• Regiocontrolled Rh(III)-catalyzed C C coupling/C N cyclization mediated by distinctive 1,2-migratory insertion of gem‑difluoromethylene allenes: Reaction development and mechanistic insight
  作者：Zhi Zhou、Kaifeng Chen、Yi Wang、Xiuhua Zhong、Shuang Lin、Hui Gao、Wei Yi

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.107849

  日期：2023.5

  been realized to build the pyridin-2(1H)-one motifs with the embedment of a Z-configured monofluoroalkene functionality, in which either (hetero)aromatic or vinylic amides were found to be compatible. Integrated experimental and computational mechanistic studies revealed that a tandem regioselective allene 1,2-insertion/β-H elimination/hydrogen transfer/oxidative addition/cyclization/cis-β-F elimination

  通过开发宝石 -二氟亚甲基丙二烯作为可行的合作伙伴，实现了区域控制 Rh(III) 催化的氧化还原中性 C C 偶联/C N 环化以构建具有Z -嵌入的 pyridin-2(1 H )-one 基序配置的单氟烯烃功能，其中发现（杂）芳族或乙烯基酰胺是相容的。综合实验和计算机制研究表明，串联区域选择性丙二烯 1,2-插入/ β -H 消除/氢转移/氧化加成/环化/顺式- β涉及非常规 Rh(III)-Rh(I)-Rh(III) 催化循环的 -F 消除是已建立转化的原因。通过进一步的 FMO 分析和 IGMH 图， gem-二氟亚甲基部分和 OPiv 部分之间的非共价弱相互作用网络被合理地定义为非常规和特定的区域选择性控制。