2-[(18S,25S,35S)-8-bromo-21-methyl-16,23,30,33-tetraoxo-25,35-di(propan-2-yl)-3,13,20,27,37-pentathia-7,17,24,31,34,39,40,41,42,43-decazaheptacyclo[34.2.1.12,5.112,15.119,22.126,29.06,11]tritetraconta-1(38),2(43),4,6(11),7,9,12(42),14,19(41),21,26(40),28,36(39)-tridecaen-18-yl]-N-methylacetamide | 1262975-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: 2-[(18S,25S,35S)-8-bromo-21-methyl-16,23,30,33-tetraoxo-25,35-di(propan-2-yl)-3,13,20,27,37-pentathia-7,17,24,31,34,39,40,41,42,43-decazaheptacyclo[34.2.1.12,5.112,15.119,22.126,29.06,11]tritetraconta-1(38),2(43),4,6(11),7,9,12(42),14,19(41),21,26(40),28,36(39)-tridecaen-18-yl]-N-methylacetamide
• CAS: 1262975-69-8
• 化学式: C₃₈H₃₈BrN₁₁O₅S₅
• 分子量: 969.024
• InChiKey: CPBWFKLVLPYFAL-MDZDMXMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  364
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-iodothiazole-4-carboxylate 、 2-[(18S,25S,35S)-8-bromo-21-methyl-16,23,30,33-tetraoxo-25,35-di(propan-2-yl)-3,13,20,27,37-pentathia-7,17,24,31,34,39,40,41,42,43-decazaheptacyclo[34.2.1.12,5.112,15.119,22.126,29.06,11]tritetraconta-1(38),2(43),4,6(11),7,9,12(42),14,19(41),21,26(40),28,36(39)-tridecaen-18-yl]-N-methylacetamide 在 三甲基氯硅烷 、 1,2-二溴乙烷 、 锌 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.5h， 以43%的产率得到amythiamicin D
  参考文献：
  名称：

  硫肽链霉菌素C和D的总合成

  摘要：

  通过使用酰胺键形成，Stille交叉偶联反应和两个Negishi交叉偶联反应作为关键转化，合成了硫肽链霉菌素C和D。将目标化合物的中心2,3,6-三取代吡啶环引入2,6-二溴-3-3-碘吡啶，该环在3位选择性地金属化，并通过环糊精与链霉菌素的完整Southern片段相连。 Negishi交叉耦合。对于合成霉菌素C，此步骤之后是在吡啶核的C-6处进行Negishi交叉偶联。东部片段的后续附着是通过酰胺键的形成和大内酰胺环的封闭（通过C-2处的Stille交叉偶联）来实现的。也通过区域选择性金属化和交叉偶联反应构建了淀粉酶的东部联苯噻唑片段。关键的步骤涉及将4-溴苯并噻唑-2-溴化镁非对映选择性地添加到手性亚磺酰基亚胺中。对于霉菌素D的合成，改变了C-6处的交叉偶联，酰胺键形成和C-2处的交叉偶联的顺序。首先进行与东部片段的酰胺键形成，然后尝试通过在C-2分子内区域选择性Stille交叉偶联来

  DOI：

  10.1002/chem.201002144
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴-3-氨基吡啶 在 四(三苯基膦)钯 、 三甲基氯硅烷 、 硫酸 、 水 、 六甲基二锡 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium hydroxide 、 锌 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 8.33h， 生成 2-((12Z,22Z,42Z,82Z,122Z,7S,11S,18S)-36-bromo-11,18-diisopropyl-85-methyl-5,9,13,16-tetraoxo-6,10,14,17-tetraaza-1(4,2),2,4,8,12(2,4)-pentathiazola-3(2,5)-pyridinacyclooctadecaphane-7-yl)-N-methylacetamide 、 2-[(18S,25S,35S)-8-bromo-21-methyl-16,23,30,33-tetraoxo-25,35-di(propan-2-yl)-3,13,20,27,37-pentathia-7,17,24,31,34,39,40,41,42,43-decazaheptacyclo[34.2.1.12,5.112,15.119,22.126,29.06,11]tritetraconta-1(38),2(43),4,6(11),7,9,12(42),14,19(41),21,26(40),28,36(39)-tridecaen-18-yl]-N-methylacetamide
  参考文献：
  名称：

  硫肽链霉菌素C和D的总合成

  摘要：

  通过使用酰胺键形成，Stille交叉偶联反应和两个Negishi交叉偶联反应作为关键转化，合成了硫肽链霉菌素C和D。将目标化合物的中心2,3,6-三取代吡啶环引入2,6-二溴-3-3-碘吡啶，该环在3位选择性地金属化，并通过环糊精与链霉菌素的完整Southern片段相连。 Negishi交叉耦合。对于合成霉菌素C，此步骤之后是在吡啶核的C-6处进行Negishi交叉偶联。东部片段的后续附着是通过酰胺键的形成和大内酰胺环的封闭（通过C-2处的Stille交叉偶联）来实现的。也通过区域选择性金属化和交叉偶联反应构建了淀粉酶的东部联苯噻唑片段。关键的步骤涉及将4-溴苯并噻唑-2-溴化镁非对映选择性地添加到手性亚磺酰基亚胺中。对于霉菌素D的合成，改变了C-6处的交叉偶联，酰胺键形成和C-2处的交叉偶联的顺序。首先进行与东部片段的酰胺键形成，然后尝试通过在C-2分子内区域选择性Stille交叉偶联来

  DOI：

  10.1002/chem.201002144

文献信息

• Total Syntheses of the Thiopeptides Amythiamicin C and D
  作者：Carolin Ammer、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201002144

  日期：2010.12.17

  fragment of the amythiamicins by a Negishi cross‐coupling. For the synthesis of amythiamicin C, this step was followed by a Negishi cross‐coupling at C‐6 of the pyridine core. Subsequent attachment of the Eastern fragment was achieved by amide bond formation and macrolactam ring closure by a Stille cross‐coupling at C‐2. The Eastern bithiazole fragment of the amythiamins was constructed also by regioselective

  通过使用酰胺键形成，Stille交叉偶联反应和两个Negishi交叉偶联反应作为关键转化，合成了硫肽链霉菌素C和D。将目标化合物的中心2,3,6-三取代吡啶环引入2,6-二溴-3-3-碘吡啶，该环在3位选择性地金属化，并通过环糊精与链霉菌素的完整Southern片段相连。 Negishi交叉耦合。对于合成霉菌素C，此步骤之后是在吡啶核的C-6处进行Negishi交叉偶联。东部片段的后续附着是通过酰胺键的形成和大内酰胺环的封闭（通过C-2处的Stille交叉偶联）来实现的。也通过区域选择性金属化和交叉偶联反应构建了淀粉酶的东部联苯噻唑片段。关键的步骤涉及将4-溴苯并噻唑-2-溴化镁非对映选择性地添加到手性亚磺酰基亚胺中。对于霉菌素D的合成，改变了C-6处的交叉偶联，酰胺键形成和C-2处的交叉偶联的顺序。首先进行与东部片段的酰胺键形成，然后尝试通过在C-2分子内区域选择性Stille交叉偶联来