trans-p-Bromo-α-cyanostyrylphosphonsaeure-diethylester | 36416-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-p-Bromo-α-cyanostyrylphosphonsaeure-diethylester
• 英文别名: diethyl [(E)-1-cyano-2-(4-bromophenyl)ethenyl]phosphonate；(E)-3-(4-bromophenyl)-2-diethoxyphosphoryl-prop-2-enenitrile；(E)-3-(4-bromophenyl)-2-diethoxyphosphorylprop-2-enenitrile
• CAS: 36416-02-1
• 化学式: C₁₃H₁₅BrNO₃P
• 分子量: 344.145
• InChiKey: CJBUCTWITLKVFJ-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-p-Bromo-α-cyanostyrylphosphonsaeure-diethylester 、 1,3-dioxoisoindolin-2-yl 4-oxopentanoate 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以68 %的产率得到5-(4-bromophenyl)-2-methylcyclopent-1-enecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过可见光引发的串联 Giese/HWE 反应合成环戊-1-烯腈

  摘要：

  在手稿中，描述了一种在fac -Ir(ppy) 3作为光催化剂存在的情况下，通过可见光引发的串联 Giese/HWE 反应制备环戊-1-烯腈的新方法。结合自由基和极性过程的级联反应已证明适用于范围广泛的N- (酰氧基) 邻苯二甲酰亚胺（作为相应自由基的前体）以及二乙基 ( E )-(1-氰基-2-芳基乙烯基) 膦酸酯. 导致所述策略成功的关键参数是：可见光、1 mol% 的光氧化还原催化剂、碱、无水溶剂和惰性气氛。反应产生新的 sp 3 –sp 3和sp 2 –sp 2碳-碳键在温和条件下的形成。

  DOI：

  10.1039/d2cc06543f
• 作为产物：
  描述：

  氰甲基磷酸二乙酯 、 N-(4-溴苄亚基)-p-甲苯磺酰胺 在 二甲基亚砜 作用下， 反应 1.0h， 以94%的产率得到trans-p-Bromo-α-cyanostyrylphosphonsaeure-diethylester
  参考文献：
  名称：

  N-甲苯磺酰亚胺与活性亚甲基化合物在 DMSO 中的高度立体选择性 Knoevenagel 反应

  摘要：

  在二甲基亚砜 (DMSO) 中存在分子筛 (MS) 4A 的情况下，各种 N-甲苯磺酰亚胺与活性亚甲基化合物的高度立体选择性 Knoevenagel 反应顺利进行，以高收率至极好的收率生产相应的 Knoevenagel 产品。

  DOI：

  10.1246/cl.2008.1218

文献信息

• ZnCl₂-mediated stereo- and chemoselective synthesis of vinylphosphonates
  作者：Babak Kaboudin、Atieh Moradi、Hesam Esfandiari、Payam Daliri、Foad Kazemi、Hikaru Yanai、Hiroshi Aoyama

  DOI：10.1039/d2ob00037g

  日期：——

  A highly chemo- and stereoselective synthesis of diethyl (E)-2-(alkylidene)-2-phosphonoacetonitriles via the Knoevenagel condensation reaction of carbonyl compounds with diethyl cyanomethylphosphonate in the presence of zinc chloride has been achieved. By the presented method, various E-isomers of arylmethylidene phosphonates rather than Horner–Wadsworth–Emmons olefination products were obtained in

  在氯化锌存在下，通过羰基化合物与氰基甲基膦酸二乙酯的 Knoevenagel 缩合反应，实现了二乙基 ( E )-2-(亚烷基)-2-膦酰基乙腈的高度化学和立体选择性合成。通过所提出的方法，芳基亚甲基膦酸酯的各种E异构体而不是 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化产物以良好至优异的产率获得。它们的E构型由 X 射线衍射和 NMR 分析确定。此外，DFT 计算提供了对反应的化学和立体选择性的见解。
• Sequential Double Olefination of 2-(Arylmethylidene)-2-phosphonoacetonitrile with Dimsyl Lithium and Aldehydes: A Domino Route to Densely Substituted 1,3-Butadienes
  作者：Raghunath Chowdhury、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1002/ejoc.200800385

  日期：2008.8

  stereoselective synthesis of densely substituted 1,3-dienes has been achieved which entails a sequential double olefination of 2-(arylmethylidene)-2-phosphonoacetonitriles by a one-pot domino process involving Michael addition of dimsyllithium to 2-(arylmethylidene)-2-phosphonoacetonitrile, Horner–Wadsworth–Emmons reaction of the resulting phosphonate ylide with the added aldehyde followed by base induced

  已经实现了密集取代的 1,3-二烯的高效和高度立体选择性合成，该合成需要通过一锅多米诺法对 2-（芳基亚甲基）-2-膦酰基乙腈进行顺序双烯化，包括二甲基锂与 2-（芳基亚甲基）的迈克尔加成)-2-膦酰基乙腈，生成的膦酸盐叶立德与添加的醛的 Horner-Wadsworth-Emmons 反应，然后是碱诱导的甲基亚磺氧基消除。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• A Highly Stereoselective Knoevenagel Reaction of<i>N</i>-Tosylimines with Active Methylene Compounds in DMSO
  作者：Ryoichi Chiba、Takeshi Oriyama

  DOI：10.1246/cl.2008.1218

  日期：2008.12.5

  In the presence of molecular sieves (MS) 4A in dimethyl sulfoxide (DMSO), a highly stereoselective Knoevenagel reaction of various N-tosylimines with active methylene compounds proceeded smoothly, producing the corresponding Knoevenagel products in high to excellent yields.

  在二甲基亚砜 (DMSO) 中存在分子筛 (MS) 4A 的情况下，各种 N-甲苯磺酰亚胺与活性亚甲基化合物的高度立体选择性 Knoevenagel 反应顺利进行，以高收率至极好的收率生产相应的 Knoevenagel 产品。
• Synthesis of cyclopent-1-enecarbonitriles <i>via</i> a tandem Giese/HWE reaction initiated by visible light
  作者：Marek Moczulski、Dariusz Deredas、Elżbieta Kuśmierek、Łukasz Albrecht、Anna Albrecht

  DOI：10.1039/d2cc06543f

  日期：——

  In the manuscript, a novel method for the preparation of cyclopent-1-enecarbonitriles via tandem Giese/HWE reaction initiated by visible light in the presence of fac-Ir(ppy)3 as a photocatyst has been described. The cascade reactivity combining radical and polar processes has proven applicable for a wide range of N-(acyloxy)phthalimides (which serve as precursors of the corresponding radicals) as well

  在手稿中，描述了一种在fac -Ir(ppy) 3作为光催化剂存在的情况下，通过可见光引发的串联 Giese/HWE 反应制备环戊-1-烯腈的新方法。结合自由基和极性过程的级联反应已证明适用于范围广泛的N- (酰氧基) 邻苯二甲酰亚胺（作为相应自由基的前体）以及二乙基 ( E )-(1-氰基-2-芳基乙烯基) 膦酸酯. 导致所述策略成功的关键参数是：可见光、1 mol% 的光氧化还原催化剂、碱、无水溶剂和惰性气氛。反应产生新的 sp 3 –sp 3和sp 2 –sp 2碳-碳键在温和条件下的形成。