5-methyl-4-phenylhexan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methyl-4-phenylhexan-2-one
• 英文别名: rac-5-methyl-4-phenyl-2-hexanone；5-Methyl-4-phenyl-hexan-2-on；5-methyl-4-phenyl-2-hexanone
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: LCOOJQDLEJBDTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  异丁酰苯 在 氢气 、 异丙基氯化镁 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5-methyl-4-phenylhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和酮的 C=C 键的 Pd 催化不对称氢化

  摘要：

  使用钯 (II) 三氟乙酸酯/(S)-7,7'-双[二(4-甲氧基苯基]膦基)-开发了均相钯催化的α,β-不饱和酮的C=C双键不对称氢化1,1'-spirobiindane 络合物 [Pd(OCOCF(3))(2)-(S)-An-SDP] 作为催化剂，在环境氢气压力和室温下具有高达 89% 的 ee。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259725

文献信息

• 1,4-Addition of Arylsiloxanes to Enones Catalyzed by Dicationic Palladium(II) Complexes in Aqueous Media
  作者：Takashi Nishikata、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1246/cl.2003.752

  日期：2003.8

  Catalytic 1,4-addition of arylsiloxanes to enones was carried out at 75 °C in the presence of a dicationic palladium(II) catalyst in aqueous 1,4-dioxane. A nitrile-free complex generated in situ from Pd(dba)2 and Cu(BF4)2 in the presence of dppe or dppben was recognized to be the best catalyst to achieve high yields for the representative enones and enals.

  在双阳离子钯 (II) 催化剂存在下，在 1,4-二恶烷水溶液中，在 75°C 下进行芳基硅氧烷与烯酮的催化 1,4-加成反应。在 dppe 或 dppben 存在下，由 Pd(dba)2 和 Cu(BF4)2 原位生成的无腈配合物被认为是实现代表性烯酮和烯醛高产率的最佳催化剂。
• Formation d'enolates cetoniques par action d'organomagnesiens mixtes dans l'hexamethylphosphorotriamide sur des esters.
  作者：F. Huet、G. Emptoz、A. Jubier

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93321-6

  日期：1973.1

  with aliphatic esters to form predominantly the less substituted ketonic enolates. The direction of these enolizations is more selective than that of intermediate ketones. Aliphatic esters are only slightly or not at all enolized under these conditions. Hydrolysis, deuterolysis and alkylation of the ketonic enolates give the corresponding ketones. Benzoic acid derivatives and α-β unsaturated aliphatic

  HMPA中的烷基卤化镁与脂族酯反应，主要形成取代度较低的酮烯醇酸酯。这些烯醇化的方向比中间酮的方向更具选择性。在这些条件下，脂族酯仅被略微或完全不被烯醇化。酮烯醇酸酯的水解，氘化和烷基化得到相应的酮。苯甲酸衍生物和α-β不饱和脂族和芳族酯只会产生低产率的酮烯醇酸酯。这些烷基卤化镁对中间酮的低烯醇化可以解释这个结果。
• Rhodium-catalyzed conjugate addition of aryl- and alkenyl-stannanes to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Shuichi Oi、Mitsutoshi Moro、Hisanori Ito、Yoshio Honma、Sotaro Miyano、Yoshio Inoue

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01128-0

  日期：2002.1

  The addition of aryl- or alkenyl-trimethylstannanes to α,β-unsaturated carbonyl compounds in the presence of a catalytic amount of a cationic rhodium complex ([Rh(cod)(MeCN)2]BF4) and water to afford the conjugate addition products in good yields was examined. It was observed that addition of water was necessary for the reaction to proceed smoothly. The aryl- or alkenyl-rhodium complex, which is generated

  在催化量的阳离子铑络合物（[Rh（cod）（MeCN）2 ] BF 4）和水存在下，向α，β-不饱和羰基化合物中添加芳基或链烯基三甲基锡烷，以提供共轭物添加检查了高收率的产品。观察到，为了使反应顺利进行，需要添加水。由有机锡化合物通过重金属化作用生成的芳基-或烯基-铑络合物被认为是活性催化物质。
• Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition of Arylboronic Acids to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds:  Large Accelerating Effects of Bases and Ligands
  作者：Ryoh Itooka、Yuki Iguchi、Norio Miyaura

  DOI：10.1021/jo0207067

  日期：2003.7.1

  phosphine derivatives. The reaction was further accelerated in the presence of KOH, thus allowing the 1,4-addition even at 0 degrees C. A cationic rhodium(I)-(R)-binap complex, [Rh(R-binap)(nbd)]BF(4), catalyzed the reaction at 25-50 degrees C in the presence of Et(3)N with high enantioselectivities of up to 99% ee for alpha,beta-unsaturated ketones, 92% for aldehydes, 94% for esters, and 92% for amides.

  重新研究了铑（I）催化的芳基硼酸向α，β-不饱和羰基化合物的1,4-加成反应中的配体和碱的影响，以在温和的条件下进行该反应。与相应的铑-acac或-氯配合物及其膦相比，具有1,5-环辛二烯（鳕鱼）和羟基配体如[RhOH（cod）]（2）的铑（I）配合物表现出优异的催化剂活性。衍生品。在KOH的存在下，反应进一步加速，因此甚至在0摄氏度下也可以进行1,4-加成。阳离子铑（I）-（R）-双酚络合物[Rh（R-binap）（nbd）] BF（4）在Et（3）N存在的情况下，在25-50摄氏度的条件下催化反应，对于α，β-不饱和酮，对映选择性高达99％ee，对于醛，对于醛而言，高达92％，对于酯而言，高达94％，酰胺为92％。
• Optically-active bis(alkynylphosphino) ethane-borane derivative and process for producing the same
  申请人：Imamoto Tsuneo

  公开号：US20080221362A1

  公开（公告）日：2008-09-11

  An optically-active bis(alkynylphosphino)ethane-borane derivative represented by formula (1): wherein R 1 and R 2 , which may be the same or different, each represent an alkyl group, a phenyl group, an alkylsilyl group or a hydrogen atom; R 3 represents a branched alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group; and the asterisk * indicates an optically-active site. The derivative (1) is prepared by bromination of, e.g., an (S)-t-butylmethylphosphine-borane, reaction with an alkynyl lithium, deprotonation, followed by oxidative coupling. Deprotection of the derivative (1) by deboranation gives an optically-active bis(alkynylphosphino)ethane derivative useful as a ligand providing an asymmetric catalyst for catalytic asymmetric synthesis. The asymmetric catalyst having the ligand exhibits high selectivity and catalyst activity.

  公式（1）表示的具有光学活性的双(炔基膦)乙烷硼衍生物： 其中R1和R2，可以相同也可以不同，分别代表一个烷基基团、苯基、烷基硅基团或氢原子；R3代表一个支链烷基基团、脂环烃基团或芳香烃基团；星号*表示一个光学活性位点。 通过溴化，例如(S)-叔丁基甲基膦硼烷，与炔基锂反应，去质子化，然后进行氧化偶联制备衍生物（1）。通过去硼烷解保护衍生物（1），得到一种有用的作为提供不对称催化剂的光学活性双(炔基膦)乙烷衍生物，该催化剂具有高选择性和催化活性。