2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrolato manganese(III) | 356042-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrolato manganese(III)
• CAS: 356042-09-6
• 化学式: C₃₇Br₈F₁₅MnN₄
• 分子量: 1479.58
• InChiKey: MXRDJWWNGONQNU-DARROJDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrolato manganese(III) 在 硫酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金（I）和金（III）腐蚀

  摘要：

  合成了具有金（I）和金（III）的Corrole配合物，并研究了它们的结构，光物理和电化学性质。这项工作包括对金（I）和金（III）配合物的X射线晶体学表征，它们均被具有完全溴化的β-吡咯碳原子的螯合物螯合。单核和手性金（I）腐蚀剂似乎是卟啉类中的第一个，而金（III）腐蚀剂最独特的性质是它在环境温度下显示磷光。

  DOI：

  10.1002/chem.201102348
• 作为产物：
  描述：

  {(tpfc)MnIII} 在 溴 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以85%的产率得到2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrolato manganese(III)
  参考文献：
  名称：

  来自分离的 (Oxo) 锰 (V) 的氧原子转移反应生成硫化物

  摘要：

  一系列的五个游离碱 corroles 被金属化和溴化，形成 10 个锰 (III) corroles。通过 X 射线晶体学分析了两种游离碱型和六种锰 (III) 型，其中一种复合物可能被认为是氧原子转移 (OAT) 从（氧代）锰（V）到苯硫醚。臭氧氧化允许分离 10 种相应的 (oxo) 锰 (V) corroles，其表征通过 (1) H 和 (19) F NMR 光谱和电化学揭示低自旋和三重绑定锰氧部分。通过研究它们关于化学计量的 OAT 对一系列对苯硫醚的反应性，获得了机械洞察力，揭示了 β-吡咯溴化（氧代）锰（V）相对于非溴化类似物的数量级差异为 5。主要结论是，在提出的氧化剂配位反应中间体无关紧要的条件下，（氧代）锰（V）corroles 是合法的 OAT 试剂。对于更具反应性的 (oxo) 锰 (V) corroles，获得了大的负 Hammett ρ 常数，这与对此类亲电物质

  DOI：

  10.1021/ja1050296
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯醇 在 叔丁基过氧化氢 、 2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrolato manganese(III) 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以68%的产率得到2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  叔丁基过氧化氢在温和条件下锰（III）腐蚀液催化醇选择性氧化为羰基化合物

  摘要：

  在室温下，由缺电子的锰（III）分子催化的叔丁基过氧化氢可实现醇的轻度氧化。本研究中使用的催化剂在将苄醇氧化为相应的羰基化合物方面表现出高活性。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2010.10.009

文献信息

• Oxygen atom transfer reactions from sterically encumbered brominated (oxo)manganese(V) corroles to styrene
  作者：Mian HR Mahmood、Hua-Hua Wang、Hai-Yang Liu、Chi-Kwong Chang

  DOI：10.1142/s1088424615501059

  日期：2015.12

  [Formula: see text]-brominated manganese(III) corroles derivatives (1a–7a-Mn). Their corresponding (oxo)manganese(V) corroles 1–7-Mn(oxo) and 1a–7a-Mn(oxo) were further prepapred by treating with iodosylbenzene (PhIO). The reactivity for the oxygen atom transfer from 1–7-Mn(oxo) to styrene followed the order of 1-Mn(oxo) > 2-Mn(oxo) > 7-Mn(oxo) > 4-Mn(oxo) > 3-Mn(oxo) > 6-Mn(oxo) [Formula: see text]5-Mn(oxo)

  七甲3- 和反式A2合成了在电子和空间特性上有很大差异的 B 锰 (III) 铬 (1-7-Mn)，并将其转化为相应的 [公式：见正文]-溴化锰 (III) 铬衍生物 (1a-7a-Mn)。通过用碘代苯 (PhIO) 处理进一步制备了它们相应的 (oxo) 锰 (V) corroles 1-7-Mn(oxo) 和 1a-7a-Mn(oxo)。氧原子从 1-7-Mn(oxo) 转移到苯乙烯的反应性顺序为 1-Mn(oxo) > 2-Mn(oxo) > 7-Mn(oxo) > 4-Mn(oxo) > 3-Mn(oxo) > 6-Mn(oxo) [公式：见正文]5-Mn(oxo)。对于它们的[公式：见正文]-溴化类似物 1a-7a-Mn(oxo)，观察到相同的模式，尽管它们的反应性显着更高。[公式的空间保护：
• Nitrogen Atom Transfer between Manganese Complexes of Salen, Porphyrin, and Corrole and Characterization of a (Nitrido)manganese(VI) Corrole
  作者：Galina Golubkov、Zeev Gross

  DOI：10.1021/ja043683h

  日期：2005.3.1

  atom transfer reactions from (nitrido)manganese(V) salen to manganese(III) complexes of porphyrins and corroles revealed that stabilization of the [Mn(N)]2+ moiety is in the order of corrole > porphyrin > salen. The first kinetic examination of this quite fundamental reaction exposed a large solvent effect on both the enthalpy and entropy activation energies. Oxidation of the (nitrido)manganese(V) corroles

  从（硝基）锰（V）salen到卟啉和钴的锰（III）配合物的完全氮原子转移反应的研究表明，[Mn（N）]2+部分的稳定化顺序为：卟啉>卟啉>萨伦。这个非常基本的反应的第一次动力学检查揭示了对焓和熵活化能的巨大溶剂效应。（亚氮基）锰（V）氧化导致第一个（亚氮基）锰（VI）配合物由四吡咯配体配位。
• High-Valent Imido Complexes of Manganese and Chromium Corroles
  作者：Nicola Y. Edwards、Rebecca A. Eikey、Megan I. Loring、Mahdi M. Abu-Omar

  DOI：10.1021/ic0484506

  日期：2005.5.1

  EPR spectra of chromium(V) imido corroles reveal a rich signal at ambient temperature consistent with Cr(V) triple-bond NR (d(1), S = 1/2) containing a localized spin density in the d(xy) orbital, and an anisotropic signal at liquid nitrogen temperature. Our results demonstrate the synthetic utility of organic aryl azides in the preparation of mononuclear metal imido complexes previously considered elusive

  在光解或热条件下，M（tpfc）[M = Mn或Cr和tpfc =三（五氟苯基）甲氧基]与芳基叠氮化物的氧化反应给出了锰（V）和铬（V）的单核亚氨基配合物的第一个实例。这些配合物已通过NMR，质谱，UV-vis，EPR，元素分析和循环伏安法进行了表征。已获得Mn（tpfc）（NMes）和Cr（tpfc）（NMes）的两个X射线结构[Mes = 2,4,6-（CH（3））（3）C（6）H（2） ]。短的金属-亚氨基键（1.610和1.635埃）以及接近线性的MNC角与三键M三键NR键的形成一致。定义了从锰（V）分子到各种有机膦的亚硝基[NR]基团转移的动力学。还原锰（V）杂酚络合物可得到膦亚胺和Mn（III），其反应速率对膦底物的空间和电子元素敏感。制备并研究了一种类似的锰配合物，该配合物具有在β-吡咯位置包含溴原子的变体Corrole配体，并且已对其进行了研究。它与PEt（3）的反应比母体
• β-octabromo-<i>meso</i>-tris(pentafluorophenyl)corrole: reductive demetalation-based synthesis of a heretofore inaccessible, perhalogenated free-base corrole
  作者：Can Capar、Lars-Kristian Hansen、Jeanet Conradie、Abhik Ghosh

  DOI：10.1142/s1088424610002331

  日期：2010.6

  Long known in various metal-complexed forms, β-octabromo-meso-tris(pentafluorophenyl)corrole, H₃[Br₈TPFPC ], has not been available as a free ligand until now. It can be prepared in high yield (86%) via reductive demetalation (conc. H₂SO₄ , FeCl₂ ) of Mn[Br₈TPFPC ]. Interestingly, the same conditions did not result in demetalation of the analogous copper complex, which may be contrasted to the behavior of many other copper corroles, which demetalate cleanly. X-ray crystallographic analysis revealed a unique "half-saddled" conformation, wherein two of the pyrrole rings on one side of the direct pyrrole-pyrrole linkage are strongly tilted up and down relative to each other, whereas the other two pyrrole rings are roughly in the mean plane of the macrocycle.

  长期以来，β-八溴-间三(五氟苯基)丙烯醛 H3[Br8TPFPC ]一直以各种金属络合物的形式存在。通过对 Mn[Br8TPFPC ]进行还原脱金属反应（浓 H2SO4、FeCl2），可以制备出高收率（86%）的 H3[Br8TPFPC]。有趣的是，在相同的条件下，类似的铜络合物并没有发生脱金属反应，这与许多其他铜腐蚀物的行为形成了鲜明对比，后者的脱金属反应非常干净利落。X 射线晶体分析显示了一种独特的 "半鞍形 "构象，即在吡咯-吡咯直接连接一侧的两个吡咯环相对于彼此强烈地上下倾斜，而另外两个吡咯环则大致处于大环的平均平面上。
• High-Valent Manganese Corroles and the First Perhalogenated Metallocorrole Catalyst
  作者：Galina Golubkov、Jesper Bendix、Harry B. Gray、Atif Mahammed、Israel Goldberg、Angel J. DiBilio、Zeev Gross

  DOI：10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2132::aid-anie2132>3.0.co;2-5

  日期：2001.6.1

  On pyrrole! The pyrrole-based corrole ligands can offer an alternative to porphyrin systems. The manganese corroles 1-4 are readily synthesized, undergo metal- not ligand-based redox chemistry, and 4 in particular shows impressive catalytic activity in the oxygenation of styrene with iodosylbenzene.