4-(2-carbomethoxyethyl)-5-(3,4-methylenedioxyphenyl)-4-nitrocyclohexene | 110883-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 4-(2-carbomethoxyethyl)-5-(3,4-methylenedioxyphenyl)-4-nitrocyclohexene
• 英文别名: methyl 3-[(1R,6R)-6-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-nitrocyclohex-3-en-1-yl]propanoate
• CAS: 110883-24-4；118888-29-2
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₆
• 分子量: 333.341
• InChiKey: PFXXECSTLJKKAA-DYVFJYSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.82
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  87.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-carbomethoxyethyl)-5-(3,4-methylenedioxyphenyl)-4-nitrocyclohexene 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 114.0h， 生成 8,9-methylenedioxy-1,4,4a,5,6,10b-hexahydrocyclopentapenanthridine
  参考文献：
  名称：

  立体五环[e]菲啶环系统的立体合成：头孢类生物碱的四环和五环类似物

  摘要：

  六氢环戊[e]菲啶环系统的亚甲基二氧基和二甲氧基衍生物。（21a）和（21b）已经分别从胡椒醛（总收率50％）和二甲氧基苯甲醛（总收率27％）开始以六步立体定向合成。通过已知的方法将胡椒醛转化为硝基苯乙烯衍生物（13a）；参见实施例1。化合物（13a）与丁二烯砜反应，得到丁二烯环加成产物（14a），其与丙烯酸甲酯在碱中反应，得到立体特异性迈克尔加成的硝基酯（15a）。用锌和盐酸将化合物（15a）还原环化，得到螺内酰胺（16a），将其用氢化铝锂还原得到螺吡咯烷（18a）。通过在Pictet-Spengler条件下与甲醛反应，将该化合物转化为五环体系（21a）。由内酰胺（16a）和五硫化二磷反应获得硫内酰胺（17a），并用甲基碘甲基化，得到乳lact盐（19a），其与硼氢化钠反应生成硫代内酰胺衍生物（20a）。到四环化合物（21b）的途径直接使该序列平行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85847-6
• 作为产物：
  描述：

  5-((E)-2-nitroethenyl)-1,3-benzodioxole 在 苄基三甲基氢氧化铵 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 192.0h， 生成 4-(2-carbomethoxyethyl)-5-(3,4-methylenedioxyphenyl)-4-nitrocyclohexene
  参考文献：
  名称：

  立体五环[e]菲啶环系统的立体合成：头孢类生物碱的四环和五环类似物

  摘要：

  六氢环戊[e]菲啶环系统的亚甲基二氧基和二甲氧基衍生物。（21a）和（21b）已经分别从胡椒醛（总收率50％）和二甲氧基苯甲醛（总收率27％）开始以六步立体定向合成。通过已知的方法将胡椒醛转化为硝基苯乙烯衍生物（13a）；参见实施例1。化合物（13a）与丁二烯砜反应，得到丁二烯环加成产物（14a），其与丙烯酸甲酯在碱中反应，得到立体特异性迈克尔加成的硝基酯（15a）。用锌和盐酸将化合物（15a）还原环化，得到螺内酰胺（16a），将其用氢化铝锂还原得到螺吡咯烷（18a）。通过在Pictet-Spengler条件下与甲醛反应，将该化合物转化为五环体系（21a）。由内酰胺（16a）和五硫化二磷反应获得硫内酰胺（17a），并用甲基碘甲基化，得到乳lact盐（19a），其与硼氢化钠反应生成硫代内酰胺衍生物（20a）。到四环化合物（21b）的途径直接使该序列平行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85847-6

文献信息

• A highly stereoselective synthesis of an azaspirolactam related to cephalotaxus alkaloids
  作者：Martin R Bryce、John M Gardiner、Michael B Hursthouse、Richard L Short

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95786-1

  日期：1987.1

  Azaspirolactam (5) has been stereoselectively synthesised from nitrostyrene derivative (2) in high yield by sequential cycloaddition, Michael addition and reductive cyclisation reactions; the stereochemistry of compound (5) is confirmed by X-ray analysis of azaspirothiolactam (6).

  通过顺序环加成，迈克尔加成和还原环化反应，由硝基苯乙烯衍生物（2）以高收率立体选择性地合成了氮杂螺内酰胺（5）。化合物（5）的立体化学通过氮杂螺硫内酰胺（6）的X射线分析证实。
• Hill, Richard K.; Sawada, Seiji; Bock, Mark G., Heterocycles, 1987, vol. 25, p. 515 - 520
  作者：Hill, Richard K.、Sawada, Seiji、Bock, Mark G.、Greene, Joseph R.

  DOI：——

  日期：——
• BRYCE, MARTIN R.;GARDINER, JOHN M., TETRAHEDRON, 44,(1988) N 2, 599-612
  作者：BRYCE, MARTIN R.、GARDINER, JOHN M.

  DOI：——

  日期：——