3-methyl-8-(2-phenylethyl)-2,5-dihydro-1-benzoxepin-6-ol | 68104-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 3-methyl-8-(2-phenylethyl)-2,5-dihydro-1-benzoxepin-6-ol
• 英文别名: 3-methyl-8-phenethyl-2,5-dihydrobenzo[b]oxepin-6-ol；8-(2-phenylethyl)-2,5-dihydro-1-benzoxepin-6-ol；radulanin A；3-methyl-8-phenethyl-2,5-dihydro-benzo[b]oxepin-6-ol；Radulannin A
• CAS: 68104-12-1
• 化学式: C₁₉H₂₀O₂
• 分子量: 280.367
• InChiKey: GYPPDNDDXCBVDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.8±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.129±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-8-(2-phenylethyl)-2,5-dihydro-1-benzoxepin-6-ol 在 sodium hydroxide 、 sodium hydride 、 silver(l) oxide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 6-hydroxy-3-methyl-8-(2-phenylethyl)-2,5-dihydro-1-benzoxepin-9-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  两种天然存在的3-甲基-2,5-二氢-1-苯并二甲苯甲酸的合成

  摘要：

  两种天然存在的3-甲基-2,5-二氢-1-苯并二甲苯甲酸，6-羟基-3-甲基-8-（苯乙基）-2,5-二氢-1-苯并二甲苯胺-9-羧酸（鲁丹宁E ）（1）和9-羟基-3-甲基-2,5-二氢-1-苯并二甲基-7-羧酸（2）的合成方法是使用Stille偶联，然后进行Mitsunobu环化。

  DOI：

  10.1021/jo050550l
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲氧基-5-(2-苯基乙基)苯 在 吡啶 、 盐酸 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四甲基乙二胺 、 三苯胂 、 仲丁基锂 、 三溴化硼 、 三溴化磷 、 sodium hydride 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 3-methyl-8-(2-phenylethyl)-2,5-dihydro-1-benzoxepin-6-ol
  参考文献：
  名称：

  A new preparation of 2,5-dihydro-1-benzoxepins using Mitsunobu cyclization, and the synthesis of natural radulanins

  摘要：

  Mitsunobu cyclization of o-[4-hydroxy-3-methyl-2(Z)-butenyl]pheno 2a effected selective seven-membered cyclization to give 3-methyl-2,5-dihydro-1-benoxepin la. Using this procedure, natural radulanin A and radulanin A methyl ether were synthesized effectively. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00676-6

文献信息

• One‐Pot Synthesis of Metastable 2,5‐Dihydrooxepines through Retro‐Claisen Rearrangements: Method and Applications
  作者：Wei Zhang、Emmanuel Baudouin、Marie Cordier、Gilles Frison、Bastien Nay

  DOI：10.1002/chem.201901675

  日期：2019.6.26

  synthesize metastable bicyclic 2,5‐dihydrooxepines from cyclic 1,3‐diketones and 1,4‐dibromo‐2‐butenes through the retro‐Claisen rearrangement of syn‐2‐vinylcyclopropyl diketone intermediates is reported. DFT calculations were performed to understand the reaction selectivity and mechanisms towards [1,3]‐ or [3,3]‐sigmatropic rearrangements, highlighting the crucial influence of the temperature. The reaction

  报道了一种通过一锅法从环状1,3-二酮和1,4-二溴-2-丁烯通过顺-2-乙烯基环丙基二酮中间体的反向克莱森重排合成亚稳的双环2,5-二氢氧杂环丁烷的方法。进行DFT计算是为了了解对[1,3]-或[3,3]-σ重排的反应选择性和机理，突出了温度的关键影响。该反应已成功应用于radulanin A（一种天然的2,5-二氢苯并xepine）的无保护基团的短合成。此外，首次证明了这种天然产品具有很强的除草潜力。
• Prenyl bibenzyls from the liverworts Radula perrottetii and Radula complanata
  作者：Yoshinori Asakawa、Toshihiro Hashimoto、Keiko Takikawa、Motoo Tori、Shunichi Ogawa

  DOI：10.1016/0031-9422(91)84130-k

  日期：1991.1

  revised by analysis of their 1 H and 13 C NMR data, difference NOE experiments and synthesis of their derivatives. Radulanin L, a new bibenzyl with a dihydrooxepin skeleton was isolated from R. complanata together with 2- and 4-(3-methyl-2-butenyl)-3,5-dihydroxybibenzyls and its structure elucidated by comparison of 1 H and 13 C NMR spectral data with those of radulanins A and H. The structures of the previously

  摘要 从苔草中分离出一种新的二氢苯并呋喃和一种新的色烯衍生物，以及已知的 3,5-二羟基-2-(3-甲基-2-丁烯基)联苄基、2(R)-2-异丙烯基- 6,7-二羟基-4-(2-苯乙基)二氢苯并呋喃, 2,2-二甲基-7-羟基-5-(2-苯乙基)色烯, 3,5-二羟基-6-碳甲氧基-2-(3 -methyl-2-butenyl)bibenzyl, 三双 (bibenzyl) 和 perrottetins E、F 和 G。 新化合物的结构已表征为 2( R )-2-isopropenyl-6-hydroxy-4-(2-苯乙基)二氢苯并呋喃和2,2-二甲基-7,8-二羟基-5-(2-苯乙基)色烯通过1 H和13 C NMR谱分析合成。先前报道的查耳酮和三个异戊二烯基联苄、perrottetins A、B 和 C 以及其他两个联苄的结构，从 R 中分离出来。perrottetii 通过分析其 1
• Total Synthesis of Phytotoxic Radulanin A Facilitated by the Photochemical Ring Expansion of a 2,2-Dimethylchromene in Flow
  作者：Bruce Lockett-Walters、Simon Thuillier、Emmanuel Baudouin、Bastien Nay

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01462

  日期：2022.6.10

  5-dihydro-1-benzoxepine core. In contrast with previous reports exhibiting lengthy strategies, we demonstrate the shortest synthesis of radulanin A to date, featuring a largely unexplored photochemical ring expansion reaction of a 2,2-dimethylchromene precursor. This work was adapted to a continuous-flow setup for larger-scale preparation, in view of biological investigations into the herbicidal properties

  radulanins 是具有生物活性的联苄基天然产物，具有合成具有挑战性的 2,5-dihydro-1-benzoxepine 核心。与之前展示冗长策略的报告相比，我们展示了迄今为止最短的 radulanin A 合成，其主要特征是 2,2-二甲基色烯前体的光化学扩环反应。鉴于对这种天然产品的除草特性的生物学研究，这项工作适用于大规模制备的连续流动装置。
• USE OF BENZOXEPIN DERIVATIVES AS A HERBICIDE
  申请人：ECOLE POLYTECHNIQUE

  公开号：US20220183292A1

  公开（公告）日：2022-06-16

  The invention relates to the use, as a herbicide, of at least one compound chosen from the compounds of general formula (I) and organic or inorganic salts thereof and isomers thereof. The invention also relates to a phytotoxic composition and to a method for controlling the development of and/or treating undesirable plants on the surface of a target zone.

  本发明涉及使用一种或多种通式(I)化合物及其有机或无机盐和同分异构体作为除草剂的用途。本发明还涉及一种植物毒性组合物和一种控制目标区域表面上不良植物的生长和/或处理的方法。
• Protecting-Group-Free Synthesis of Novel Cannabinoid-Like 2,5-Dihydrobenzoxepines
  作者：Oliver Kayser、Gia-Nam Nguyen、Erin Noel Jordan

  DOI：10.1055/s-0042-1751361

  日期：2022.12

  An efficient synthesis of 2,5-dihydrobenzoxepine analogues was developed without using protecting groups. Regioselective allylation was optimized through a recent method utilizing magnesium dicarboxylates. Grubbs catalysts were applied to investigate ring-closing metathesis. The scope of the present route was extended to produce four analogues, which provided novel cannabinoid-like 2,5-dihydrobenzoxepines

  开发了一种不使用保护基团的 2,5-二氢苯并氧杂环庚烷类似物的有效合成方法。区域选择性烯丙基化通过最近使用二羧酸镁的方法进行了优化。Grubbs 催化剂用于研究闭环复分解。本路线的范围扩大到生产四种类似物，这些类似物提供了足够数量的新型大麻素样 2,5-二氢苯并氧西平，以允许对重组 CB1/CB2 受体进行体外测定。与 CB1/CB2 受体相关的体外试验未显示任何活性。