spiro[chromane-4,1'-cyclohexane]-2',5'-dien-4'-one | 127294-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: spiro[chromane-4,1'-cyclohexane]-2',5'-dien-4'-one
• CAS: 127294-21-7
• 化学式: C₁₄H₁₂O₂
• 分子量: 212.248
• InChiKey: DZVZKIUEHCHQPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spiro[chromane-4,1'-cyclohexane]-2',5'-dien-4'-one 在 nickel(II) triflate 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到(R)-spiro[chromane-4,1'-cyclohexan]-2'-en-4'-one
  参考文献：
  名称：

  环己二烯酮的镍催化不对称氢化：一种有效的全碳四元立体中心方法

  摘要：

  首次实现了镍催化的不对称氢化。使用 Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE 系统，一系列 γ,γ-二取代环己二烯酮以高产率转化为相应的环己烯酮，其在 γ 位具有手性全碳四元中心（ 92% 至 98%）和出色的对映选择性（92% 至 99% ee）。该催化体系还可以耐受螺碳环环己二烯酮的去对称反应，以产生相应的带有手性螺季碳的环己烯酮，收率高（94% 至 98%）和 ee 值（96% 至 99% ee）。此外，该方法为天然产物大麻吡酮 A 和 B 的中间体提供了一种高效、简洁的合成路线。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07957
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxy-4-(2-phenoxyethyl)benzene 在 N,N,N,N-tetraethylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 生成 spiro[chromane-4,1'-cyclohexane]-2',5'-dien-4'-one
  参考文献：
  名称：

  苄基和2-苯基乙基苯基醚的一次电子氧化。中间自由基阳离子的命运

  摘要：

  硝酸铈（IV）铵（CAN）在AcOH中促进（a）苄基苯基醚（），2-苯基乙基苯基醚（）和2-（4-甲氧基苯基）乙基苯基醚（）的单电子氧化（b） ）在9,10-二氰基蒽（DCA）存在下，研究了在AcOH-MeCN / AcOK中的电化学反应和（c）在MeCN中的光化学反应。与苯甲醛的形式中，所有的反应条件下，在苯氧环伴有乙酰氧基化的产物（条件a和b）或由苯甲酸苯酯（条件C）。CAN促进的和唯一的电化学氧化导致在苯氧基环上发生取代，而在苄基碳的所有反应中仅发生苄基碳的侧链攻击，形成4-甲氧基苯甲醛和侧链氧化产物。也形成了4-甲氧基苯甲酸苯酯（条件b和c）。然而，当在不存在AcOK的情况下进行电化学氧化时，仅形成分子内闭环的产物。这些结果使人们对阳离子自由基可利用的各种反应路径之间的竞争得出了一些有趣的结论，这些自由基是这些电子过程中最先形成的反应中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89173-0

文献信息

• Asymmetric Induction at Remote Quaternary Centers of Cyclohexadienones by Rhodium-Catalyzed Conjugate Hydrosilylation
  作者：Yuki Naganawa、Mayu Kawagishi、Jun-ichi Ito、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/anie.201601636

  日期：2016.6.6

  the corresponding cyclohexenones 4 with a remote chiral all‐carbon quaternary center at the γ position is described. Chiral rhodium–bis(oxazolinyl)phenyl complexes 1 were effective catalysts for this transformation. This catalytic system was extended to the asymmetric transformation of spirocarbocyclic cyclohexadienones 5 to give the corresponding products 6 with high enantiomeric ratios.

  描述了前手性不同的γ，γ-二取代的环己二烯酮衍生物2的对映选择性解对称共轭氢化硅烷化反应，以使相应的环己酮4在γ位置具有较远的手性全碳四元中心。手性铑-双（恶唑啉基）苯基配合物1是这种转化的有效催化剂。将该催化体系扩展至螺碳环环己二酮5的不对称转化，得到具有高对映体比率的相应产物6。
• Rhodium-Catalyzed Desymmetric Arylation of <i>γ,γ</i>-Disubsituted Cyclohexadienones: Asymmetric Synthesis of Chiral All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Yu Qiao、Shiming Bai、Xiao-Feng Wu、Ying Yang、He Meng、Jialin Ming

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00225

  日期：2022.2.25

  desymmetric arylation of prochiral cyclohexadienones with ArZnCl in the presence of an (R)-segphos–rhodium catalyst gave high yields of the corresponding cyclohexenones, which contain a chiral arylated carbon center at the β-position and a chiral all-carbon quaternary center at the γ-position, with high diastereo- and enantioselectivities. This catalytic system was also applied to the arylation of spirocarbocyclic

  在 ( R )-segphos-铑催化剂存在下，前手性环己二烯酮与 ArZnCl 的不对称芳基化得到高产率的相应环己烯酮，其在β位含有手性芳基化碳中心，在γ-位，具有高非对映选择性和对映选择性。该催化体系还应用于螺碳环环己二烯酮的芳基化，并提供了相应的带有高 dr 和 ee 的手性螺季碳的环己烯酮。