1-bromo-2-(tert-butyl)-4,5-dimethoxybenzene | 34582-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-(tert-butyl)-4,5-dimethoxybenzene
• 英文别名: 1-bromo-2-tert-butyl-4,5-dimethoxybenzene
• CAS: 34582-09-7
• 化学式: C₁₂H₁₇BrO₂
• 分子量: 273.17
• InChiKey: KSNLIIQBGPQESP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(tert-butyl)-4,5-dimethoxybenzene 在 四(三苯基膦)钯 、 三甲基乙酸钾 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以75%的产率得到1,2-dimethoxy-4-(1-methylcyclopropyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过双 C-H 活化由偕二烷基直接合成环丙烷

  摘要：

  环丙烷是在许多生物活性分子中发现的重要结构基序，并且有许多方法可用于它们的合成。然而，在一个步骤中涉及两个 CH 键的分子内偶联的最简单的环丙烷化反应之一仍然是一个难以捉摸的转变。我们在此证明该反应可以使用芳基溴或三氟甲磺酸酯前体和 1,4-Pd 转移机制进行。发现使用新戊酸盐作为碱对于将机械途径转向环丙烷而不是先前获得的苯并环丁烯产品至关重要。化学计量机制研究允许鉴定芳基和烷基新戊酸钯，它们通过五元钯环处于平衡状态。与新戊酸盐，导致四元钯环中间体和环丙烷产物的第二次 C(sp3)-H 活化是有利的。开发了一种催化反应，并显示出生成各种芳基环丙烷的广泛范围，包括有价值的双环 [3.1.0] 系统。该方法被应用于最近批准的抗失眠药物 lemborexant 的简洁合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05887
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基-1,2-二甲氧基苯 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到1-bromo-2-(tert-butyl)-4,5-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化羰基化C（sp3）-H活化合成酰胺和酯。

  摘要：

  1,4-钯转移策略可实现难以直接到达的远程CH键的功能化。此处报道的是发生C（sp 3）-H活化，1,4-钯移位和氨基或烷氧羰基化反应而发生的多米诺反应，该反应生成各种带有季碳原子的酰胺和酯。机理研究表明，使用PPh 3作为配体，由钯转移引起的σ-烷基钯中间体的氨基羰基化反应很快，并生成酰胺，而不是先前报道的茚满酮产物。

  DOI：

  10.1002/anie.202007922

文献信息

• Dihedral-Angle-Controlled Crossover from Static Hole Delocalization to Dynamic Hopping in Biaryl Cation Radicals
  作者：Marat R. Talipov、Tushar S. Navale、Mohammad M. Hossain、Ruchi Shukla、Maxim V. Ivanov、Rajendra Rathore

  DOI：10.1002/anie.201609695

  日期：2017.1.2

  In cases of coherent charge‐transfer mechanism in biaryl compounds the rates follow a squared cosine trend with varying dihedral angle. Herein we demonstrate using a series of biaryl cation radicals with varying dihedral angles that the hole stabilization shows two different regimes where the mechanism of the hole stabilization switches over from (static) delocalization over both aryl rings to (dynamic)

  在联芳基化合物具有相干电荷转移机制的情况下，速率遵循具有二面角变化的余弦平方趋势。在本文中，我们证明了使用一系列具有不同二面角的联芳基阳离子自由基，空穴稳定化显示了两个不同的状态，其中空穴稳定化的机理从两个芳基环上的（静态）离域转换为（动态）跳跃。具有不同二面角的联芳烃的实验数据和DFT计算明确支持从离域到跳跃的交换发生在唯一的二面角处，其中电子耦合（H ab）是重组（λ）的一半，即H ab = λ/ 2。目前正在研究这一发现对非相干电荷传输速率的影响。
• Gold(I)‐Catalyzed Intramolecular C(sp ³ )−H Insertion by Decarbenation of Cycloheptatrienes
  作者：Xiang Yin、Giuseppe Zuccarello、Cristina García‐Morales、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.201900919

  日期：2019.7.17

  A novel synthesis of indanes and dihydronaphtalenes based on the intramolecular insertion into C(sp3)−H bonds of gold(I) carbenes generated by retro‐Buchner reaction (decarbenation) has been developed. Deuterium‐labeling and kinetic isotope effect experiments, DFT calculations, and generation of the proposed carbene intermediate from a well‐characterized gold(I) carbenoid support the involvement of

  基于分子内插入由逆布氏反应（脱碳）生成的金（I）碳烯的C（sp 3）-H键的新颖合成茚满和二氢萘烷的方法。氘标记和动力学同位素效应实验，DFT计算以及从特征明确的金（I）类胡萝卜素生成拟议的卡宾中间体均支持C（sp 3）-H功能化过程涉及三中心协同机制。
• Octahydro[1,4:5,8]dimethanoanthraquinone as a Cheap and Readily Avail­able Electron-Transfer Oxidant for Biaryl Synthesis from Organocuprates
  作者：Rajendra Rathore、Ruchi Shukla

  DOI：10.1055/s-0028-1083232

  日期：2008.12

  The preparation of biaryls via oxidation of organocuprates with easily synthesized octahydro[1,4:5,8]dimethano-anthraquinone (DAQ) is described. The oxidative coupling of organocuprates using DAQ was successfully employed for the preparation of highly hindered biaryls and 9- and 10-membered macrocycles containing biaryl linkages. The oxidative reactivity of DAQ towards organocuprates is found to be similar

  描述了通过用容易合成的八氢[1,4:5,8]二甲蒽醌 (DAQ) 氧化有机铜酸盐制备联芳基化合物。使用 DAQ 对有机铜酸盐进行氧化偶联已成功用于制备高位阻联芳基化合物和含有联芳基键的 9 元和 10 元大环化合物。发现 DAQ 对有机铜酸盐的氧化反应性与常用的醌类如度洛醌 (DQ) 和四叔丁基联苯醌 (BQ) 相似，并且与它们相似的还原电位一致（通过电化学方法测量） . 还借助 X 射线晶体学确定了醌的结构。
• 6-Alkyl derivatives of 3-(3,4-dihydroxyphenyl)alanine (dopa). Part I. Synthesis via oxazolinones
  作者：A. P. Morgenstern、C. Schuijt、W. Th. Nauta

  DOI：10.1039/j39710003706

  日期：——

  3-(3,4-Dihydroxyphenyl)alanines with a methyl, ethyl, or isopropyl group in the 6-position were obtained via the corresponding oxazolinones by an Erlenmeyer–Plöchl procedure. In the synthesis of 6-t-butyldopa (27) the intermediate α-benzamido-4,5-dimethoxy-2-t-butylcinnamic acid (21) was obtained in reasonable yield by treatment of the Grignard reagent from 5-t-butyl-4-bromoveratrole (11) with 4-e

  通过Erlenmeyer-Plöchl程序，通过相应的恶唑啉酮，可得到在6位上具有甲基，乙基或异丙基的3-（3,4-二羟基苯基）丙氨酸。在6-叔丁基多巴（27）的合成中，通过从5-叔丁基处理格氏试剂，以合理的收率获得了中间体α-苯甲酰胺基-4,5-二甲氧基-2-叔丁基肉桂酸（21）。 -4-溴藜芦醚（11）与4-乙氧基亚甲基-2-苯基- Δ 2 -oxazolin -5-酮（18）。可以从氢化的α-苯甲酰胺基氨基甲酸中除去保护基团（N-苯甲酰基和O-甲基），而不影响叔丁基。
• Glycopeptide Antibiotic Monomer Derivatives
  申请人：Arimoto Hirokazu

  公开号：US20080097078A1

  公开（公告）日：2008-04-24

  Novel glycopeptide antibiotic derivatives. These derivatives are represented by the formula (aglycon part of glycopeptide antibiotic derivative)-(Sac-NH)—R A [wherein (aglycon part of glycopeptide antibiotic derivative) is the part formed by removing the sugar part from a known glycopeptide antibiotic derivative; (Sac-NH) part is an amino sugar part or a sugar chain part containing an amino sugar; and R A represents, e.g., the formula —X 1 —Ar 1 —X 2 —Y—X 3 —Ar 2 (wherein X 1 , X 2 , and X 3 each represents 1) a single bond or 2) a heteroatom or heteroatom-containing group selected from the group consisting of —N═, ═N—, —NR 1 —, —O—, etc.; Y represents —NR 2 CO— or —CONR 2 — (wherein R 2 represents hydrogen or lower alkyl), etc.)]. These derivatives have antibacterial activity against vancomycin-resistant bacteria.