双(2-溴-4-叔丁基苯基)胺 | 1015228-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(2-溴-4-叔丁基苯基)胺
• 英文名称: bis(2-bromo-4-tert-butylphenyl)amine
• 英文别名: Bis(2-bromo-4-t-butylphenyl)amine；2-bromo-N-(2-bromo-4-tert-butylphenyl)-4-tert-butylaniline
• CAS: 1015228-11-1
• 化学式: C₂₀H₂₅Br₂N
• 分子量: 439.233
• InChiKey: NTWIMHIDDUNNKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(2-溴-4-叔丁基苯基)胺 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 4,5-dibromo-2,7-ditert-butylspiro[10H-acridine-9,9'-fluorene]
  参考文献：
  名称：

  US2023/309389

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  二(4-叔丁基苯基)胺 在 溴 、 溶剂黄146 作用下， 反应 2.0h， 以80%的产率得到双(2-溴-4-叔丁基苯基)胺
  参考文献：
  名称：

  探究 [Cu2(μ-XR2)]n+金刚石核的电子结构作为桥接 X 原子（X = N 或 P）和电荷（n = 0, 1, 2）的函数

  摘要：

  描述了一系列可以以三种不同氧化态（[Cu2(mu-XR2)]n+，其中 n = 0、1、2 和 X = N 或 P）分离的双铜金刚石核配合物。特别令人感兴趣的是各个铜中心和桥接 XR2 单元在连续氧化时的相对氧化程度。这些二铜配合物具有末端膦和桥连酰胺基或磷基供体，因此它们的金属-配体键是高度共价的。Cu K-edge、Cu L-edge 和 P K-edge 光谱结合固态 X 射线结构和 DFT 计算，为整个配合物组提供了一个互补的电子结构图，可追踪大多数的参与情况基于配体的氧化还原化学。

  DOI：

  10.1021/ja076537v

文献信息

• Design, Testing and Kinetic Analysis of Bulky Monodentate Phosphorus Ligands in the Mizoroki–Heck Reaction
  作者：Deborah L. Dodds、Maarten D. K. Boele、Gino P. F. van Strijdonck、Johannes G. de Vries、Piet W. N. M. van Leeuwen、Paul C. J. Kamer

  DOI：10.1002/ejic.201101271

  日期：2012.4

  A series of new monodentate phosphane ligands 2 have been evaluated in the Mizoroki-Heck arylation reaction of iodobenzene and styrene and compared with our previously reported ligands, 1, 3 and 4. The concept of rational ligand design is discussed, and we describe how the performance of this new ligand family could be predicted. Employing our best ligand, 3,3′-di-tert-butyl-5,5′-dimethoxybiphenyl-2

  在碘苯和苯乙烯的 Mizoroki-Heck 芳基化反应中评估了一系列新的单齿膦配体 2，并与我们之前报道的配体 1、3 和 4 进行了比较。讨论了合理配体设计的概念，我们描述了如何可以预测这种新配体家族的性能。使用我们最好的配体 3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基联苯-2,2'-二基二异丙基亚磷酰胺 (3b)，我们探索了与溶剂和底物有关的反应范围。我们还通过分析速率与哈米特常数之间的关系研究了反应的电子依赖性。需要足够的空间体积来强制催化反应通过单配位钯物种进行，从而增加其反应性。电子特性决定了单体二聚体平衡中活性物质的浓度及其固有反应性。环状亚磷酰胺 3b 在所研究的系统中提供了两种特性的最佳化，从而导致速率限制迁移插入步骤。
• Reductive bromination of N, N-bis(4-tert-butylphenyl)hydroxylamine
  作者：V. A. Golubev、Yu. D. Kim

  DOI：10.1007/s11172-019-2556-6

  日期：2019.6

  Unlike most arenes, N, N-bis(4-tert-butylphenyl)hydroxylamine reacts with Br2via the reductive bromination mechanism. Here, two hydrogens in ortho positions of benzene rings are substituted by Br2 and provide two-electron reduction of hydroxylamine to amine.

  与大多数芳烃不同，N, N-双（4-叔丁基苯基）羟胺通过还原溴化机制与 Br2 反应。这里，苯环邻位的两个氢被 Br2 取代，并提供羟胺到胺的双电子还原。
• <i>C</i>₂-Symmetric (SO)N(SO) Sulfoxide Pincer Complexes of Mg and Pd: Helicity Switch by Ambidentate <i>S</i>/<i>O</i>-Coordination and Isolation of a Chiral Pd-Sulfenate
  作者：Falk W. Seidel、Sibylle Frieß、Frank W. Heinemann、Ahmed Chelouan、Andreas Scheurer、Alexander Grasruck、Alberto Herrera、Romano Dorta

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00038

  日期：2018.4.9

  Quinine-based (R)-tert-butylsulfinate 3 reacts with tris-lithiated bis-arylamide 2 to afford gram-quantities of optically pure (S*O)N(S*O) sulfoxide pincer ligand (R,R)-4. Deprotonation of (R,R)-4 and p-Tol-substituted analogue (S,S)-5 with MgPh2 and BnK yields respective Mg and K amido-bis-sulfoxides 6–9. In Mg complexes 6 and 7, the sulfoxide functions are O-coordinated, thereby imparting a pronounced

  奎宁基（R）-叔丁基亚磺酸盐3与三锂化的双芳基酰胺2反应，得到克级的光学纯（S * O）N（S * O）亚砜钳形配体（R，R）-4。用MgPh 2和BnK对（R，R）-4和对-Tol取代的类似物（S，S）-5进行质子化，分别得到Mg和K酰胺基双亚砜6 – 9。在镁络合物6和7中，亚砜官能团是O-配位的，从而赋予配体主链明显的螺旋性。用[PdCl 2（NCPh）2 ]对6和7进行重金属化分别提供S，S配位的C 2对称和O，S配位的C 1对称的氯配合物10和11，以及钾酰胺8的反应和9与[PdCl（CH 3）（COD）]生成甲基-钯夹杂物12和13。的晶体结构6，7，12，和13揭示了具有可预测行为变色配体系统：（- [R ）-构型4个诱导显着λ骨干螺旋性在ø配位的Mg配合物和弱δ螺旋性在小号配位的Pd的（S）-构型的配体5反映了这种立体化学。与O配位相比，S配位在正面象限引起更强的C 2对称
• Chiral (SO)–N–(SO) Sulfoxide Pincer Complexes of Mg, Rh, and Ir: N–H Activation and Selective Sulfoxide Reduction upon Ligand Coordination
  作者：Harald Locke、Alberto Herrera、Frank W. Heinemann、Anthony Linden、Sibylle Frieß、Bernhard Schmid、Romano Dorta

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00178

  日期：2015.5.26

  (mer-(R,R)-5). This complex reacts with 3 equiv of HCl to give the facial Rh(III) complex fac-(S,R,R)-[Rh(bis(4-(tert-butyl)-2-(p-tolylsulfinyl)phenyl)amine)Cl3] (fac-(S,R,R)-6), in which one of the sulfoxide functions has been reduced to the sulfide and in which the resulting sulfoxide–sulfide–amine ligand is facially coordinated. The same complexes 5 and 6 form in a 1:2 ratio in a disproportionation

  可以通过原位获得数克数量的光学纯的氨基-双亚砜配体（S，S）-双（4-叔丁基-2-（对甲苯基亚磺酰基）苯基）胺（（S，S）-3）双（2-溴-4-叔丁基苯基）胺（1）的锂化反应，然后与安徒生亚磺酸2进行亲核取代反应。用MgPh 2对（S，S）-3进行质子化可定量生成酰胺基-双亚砜镁盐（S，S）-4。（S，S）-4与[RhCl（COE）的易位交换2 ] 2，得到旋光纯的伪Ç 2 -对称的Rh（I） -酰氨基双-亚砜钳形络合物可销（R，R） - [铑（二（4-（叔丁基）-2-（p -甲苯基亚磺酰基）苯基）酰胺）（COE）]（mer-（R，R）-5）。该配合物与3当量的HCl反应生成面部Rh（III）配合物fac-（S，R，R）-[Rh（双（4-（叔丁基）-2-（对甲苯基亚磺酰基）苯基）胺）Cl 3 ]（fac-（S，R，R）-6），其中亚砜功能之一已还原为硫化物，且所得亚砜-硫化物-胺配体在表面
• Isolable Pincer-type Dianionic Dialane(6)
  作者：Wenjuan Wang、Manling Bao、Yuyang Dai、Xiaona Liu、Chen Liu、Chunmeng Liu、Yuanting Su、Xinping Wang

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00047

  日期：2022.3.28

  Although pincer-type main group complexes have attracted considerable attention owing to their unique structures and intriguing reactivity, the isolation of pincer-type dianionic dialane(6) is still elusive. Herein we report the first synthesis of the dianionic dialane(6) species 4 bearing novel redox-active trinitrogen pincer ligands by reduction of the aluminum diiodide precursor 3 with excess potassium

  尽管钳型主基配合物因其独特的结构和有趣的反应性而引起了广泛关注，但钳型双阴离子二烷（6）的分离仍然难以捉摸。在这里，我们报告了通过用过量的钾石墨还原二碘化铝前体3来合成具有新型氧化还原活性三氮钳配体的双阴离子二烷 (6) 物种4 。通过光谱分析、X射线晶体学和密度泛函理论计算研究了4的结构，结果表明4具有Al -Al单共价键和扭曲的三阴离子钳形配体。