(+/-)-platynecine | 36066-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (+/-)-platynecine
• 英文别名: rac-Platynecin；(+/-)-Platynecin；(1S,7R,8S)-7-(hydroxymethyl)-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizin-1-ol
• CAS: 36066-93-0
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• 分子量: 157.213
• InChiKey: QWOXSTGOGUNUGF-FXQIFTODSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-aza-4-(1,3-dithian-2-ylidene)-6(S)-(acetyloxy)bicyclo<3.3.0>octan-8-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 L-Selectride 、 二甲基亚砜 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 、 calcium carbonate 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 (+/-)-platynecine
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of seven pyrrolizidine diols from a single precursor

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00223a002

文献信息

• Ruthenium Porphyrin Catalyzed Tandem Sulfonium/Ammonium Ylide Formation and [2,3]-Sigmatropic Rearrangement. A Concise Synthesis of (±)-Platynecine
  作者：Cong-Ying Zhou、Wing-Yiu Yu、Philip Wai Hong Chan、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jo049540v

  日期：2004.10.1

  allyl sulfides such as crotyl sulfide produced an equimolar mixture of anti- and syn-2-(ethylthio)-3-methyl-4-pentenoic acid ethyl ester. The analogous “EDA + N,N-dimethylcrotylamine” reaction afforded a mixture of anti- and syn-2-(N,N-dimethylamino)-3-methyl-4-pentenoic acid ethyl esters with a diastereoselectivity of 3:1. The observed catalytic activity of [RuII(TTP)(CO)] for the ylide [2,3]-sigmatropic

  内消旋四（对甲苯基）卟啉合钌（II）羰基[Ru II（TTP）（CO）]可在重氮存在下催化重氮化合物（如重氮乙酸乙酯（EDA））的催化分解，从而形成分子间sulf和内铵盐。烯丙基硫化物和胺。观察到[2,3]-σ重排产物的独家形成（70-80％的产率），而未检测到[1,2]-重排产物。EDA与二取代的烯丙基硫化物（如巴豆基硫化物）的Ru催化反应产生了抗-和顺式-2-（乙硫基）-3-甲基-4-戊烯酸乙酯的等摩尔混合物。类似的“ EDA + N，N-二甲基巴豆胺”反应提供了抗和非对映选择性为3：1的顺式-2-（N，N-二甲基氨基）-3-甲基-4-戊烯酸乙酯。观察到的[Ru II（TTP）（CO）]对内酯[2,3]-σ重排的催化活性与报道的涉及[Rh 2（CH 3 CO 2）4 ]和[Cu（acac）的实例相当2 ]作为催化剂。类似地，在[Ru II]下，重氮系到烯丙基硫醚和胺上的重氮基团的分子内
• A stereocontrolled route to both enantiomers of the necine base dihydroxyheliotridane via intramolecular 1,3-dipolar addition using the same chiral precursor
  作者：Kazuya Hashimura、Shun'ichi Tomita、Kou Hiroya、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39950002291

  日期：——

  Diastereofacial selectivity in an enantiospecific intramolecular 1,3-dipolar addition is controlled by adjusting the size of the tether between the dipole and the dipolarophile to give 2,3-disubstituted pyrrolidines enantiomeric with respect to the newly generated stereogenic 2,3-centres depending on the tether size; this leads to Stereocontrolled synthesis of both enantiomers of the necine base d

  对映体选择性分子内1，3-偶极加成中的非对面选择性是通过调节偶极子与亲偶极子之间的系链大小来控制的，相对于新生成的立体异构体2，3-中心，产生2，3-二取代的吡咯烷对映体，具体取决于系绳尺寸; 这导致由手性O-苄基缩水甘油立体控制合成烟碱二羟基庚三烷的对映体。
• Synthesis of Indolizidines and Pyrrolizidines through the [2 + 2]Cycloaddition of Five-Membered Endocyclic Enecarbamates to Alkyl Ketenes. Unusual Regioselectivity of Baeyer−Villiger Ring Expansions of Alkyl Aza-Bicyclic Cyclobutanones
  作者：Antonio R. de Faria、Elias L. Salvador、Carlos Roque D. Correia

  DOI：10.1021/jo016189u

  日期：2002.5.1

  regioisomeric lactones in a ratio of approximately 1.5 to 1. It is hypothesized that the steric strain built into the Criegee cyclobutane intermediate is the regioselective controlling factor in these oxidations, overriding any stereoelectronic bias for ring expansion. A rationale for the mechanism of the [2 + 2]cycloaddition involving enecarbamates and ketenes is presented, which seems to involve the participation

  从一个普通的五元环内烯甲氨基甲酸酯开始，以简明的方式完成了两个吲哚并立定骨架和烟碱（+/-）-platynecine的总合成。这些合成的特征是五元内环烯氨基甲酸酯5的[2 + 2]环加成到烷基烯酮上，后者以高收率和高立体选择性进行，以提供内烷基环加合物作为主要产物或唯一产物。可以在某些[2 + 2]环加成物中观察到的次要的exo烷基环加合物，似乎是由内环加合物通过差向异构化而推定的动力学产物而得。对于7-烷基-2-氮杂双环环丁酮的Baeyer-Villiger氧化观察到异常的区域选择性。Endo-7-烷基环加合物仅扩环成一个γ-内酯，其中氧优先于桥头C5-C6键插入C6-C7键中。有了exo-7-烷基环加合物，Baeyer-Villiger氧化反应的区域选择性大大降低，导致区域异构内酯的混合物比例约为1.5：1。这些氧化中的区域选择性控制因素，覆盖了环扩展的任何立体电子偏压。提出了一个关于[2
• An Efficient Synthesis of Racemic Necine Bases from a Common Intermediate
  作者：Haruki Niwa、Akio Kuroda、Tomoyo Sakata、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.70.2541

  日期：1997.10

  Necine bases of pyrrolizidine alkaloids, turneforcidine, hastanecine, and platynecine are synthesized from ethyl 1-hydroxy-2,3,5,6-tetrahydro-1H-pyrrolizine-7-carboxylate in racemic form.

  吡咯里西啶生物碱、turneforcidine、hastanecine 和 platynecine 的 Necine 碱是从外消旋形式的 1-羟基-2,3,5,6-四氢-1H-吡咯嗪-7-羧酸乙酯合成的。
• Ring Expansion of Azetidinium Ylides:  Rapid Access to the Pyrrolizidine Alkaloids Turneforcidine and Platynecine
  作者：John A. Vanecko、F. G. West

  DOI：10.1021/ol050915o

  日期：2005.7.1

  Azetidinecarboxylate esters react readily with metallocarbenes in an inter- or intramolecular fashion to generate azetidinium ylides. Efficient [1,2]-shift by the ester-substituted carbon furnishes ring-expanded pyrrolidine products. In the case of substrate 1, this provides access to the pyrrolizidine alkaloids turneforcidine and platynecine via a high-yield, five-step sequence starting with readily available methyl 1-benzylazetidine-2-carboxylate.