(E)-2-(2-methyl-2-butenyl)phenol | 27920-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-(2-methyl-2-butenyl)phenol
• 英文别名: 2-(2-methylbut-2-en-1-yl)phenol；cis-2-(β,γ-Dimethylallyl)-phenol；2-[(E)-2-methylbut-2-enyl]phenol
• CAS: 27920-17-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: CETMORGUONDRBU-YCRREMRBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(2-methyl-2-butenyl)phenol 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 氧气 吡啶 、 3 A molecular sieve 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 0.33h， 以95%的产率得到2-甲基-2-乙烯基-2,3-二氢-苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  分子氧在非极性溶剂中的氧化环化和氧化钯的立体化学研究

  摘要：

  在非极性溶剂（甲苯）中，在分子氧作为唯一化学计量氧化剂的存在下，钯 (II) 和吡啶催化各种杂原子亲核试剂氧化环化到未活化的烯烃上。许多 N-连接的钯配合物的反应性研究表明螯合配体减慢反应。几乎相同的条件适用于五种不同类型的亲核试剂：酚类、伯醇、羧酸、乙烯酸和酰胺。富电子酚类是极好的底物，并且可以容忍多种烯烃取代模式。伯醇会发生氧化环化反应而没有明显氧化成醛，这一事实说明了在不同条件下可从各种 Pd(II) 盐获得的反应性范围。醇可以形成稠环和螺环系统，这取决于烯烃相对于束缚醇的位置；酸衍生物也是如此。外消旋条件作为发展对映选择性反应的平台。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应通过单齿和双齿配体的同步氧化钯进行。相比之下，氘标记的羧酸底物的环化会发生抗氧化钯。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应

  DOI：

  10.1021/ja055534k
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-1-溴-2-甲基-2-丁烯 、 苯酚 在 sodium hydride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到(E)-2-(2-methyl-2-butenyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  分子氧在非极性溶剂中的氧化环化和氧化钯的立体化学研究

  摘要：

  在非极性溶剂（甲苯）中，在分子氧作为唯一化学计量氧化剂的存在下，钯 (II) 和吡啶催化各种杂原子亲核试剂氧化环化到未活化的烯烃上。许多 N-连接的钯配合物的反应性研究表明螯合配体减慢反应。几乎相同的条件适用于五种不同类型的亲核试剂：酚类、伯醇、羧酸、乙烯酸和酰胺。富电子酚类是极好的底物，并且可以容忍多种烯烃取代模式。伯醇会发生氧化环化反应而没有明显氧化成醛，这一事实说明了在不同条件下可从各种 Pd(II) 盐获得的反应性范围。醇可以形成稠环和螺环系统，这取决于烯烃相对于束缚醇的位置；酸衍生物也是如此。外消旋条件作为发展对映选择性反应的平台。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应通过单齿和双齿配体的同步氧化钯进行。相比之下，氘标记的羧酸底物的环化会发生抗氧化钯。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应

  DOI：

  10.1021/ja055534k

文献信息

• Chelation-Induced Axially Chiral Palladium Complex System with Tetraoxazoline Ligands for Highly Enantioselective Wacker-Type Cyclization
  作者：Yong Jian Zhang、Feijun Wang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jo701469y

  日期：2007.11.1

  A new family of chelation-induced axially chiral palladium complexes by using biphenyl ligands 2 with four identical chiral oxazoline groups at four ortho positions has been developed. Although there is no axial chirality in ligands 2 due to the molecular symmetry, when they chelated with one or two palladium ions, the axial chirality could be induced by destroying the molecular symmetry. Significantly

  通过使用在四个邻位具有四个相同的手性恶唑啉基团的联苯配体2，开发了一个新的螯合诱导的轴向手性钯络合物家族。尽管由于分子对称性而在配体2中没有轴向手性，但是当它们与一个或两个钯离子螯合时，可以通过破坏分子对称性来诱导轴向手性。重要的是，在螯合诱导过程中仅产生一种具有（S）轴构型的非对映体金属配合物。螯合诱导的轴向手性催化体系2c -Pd（CF 3 COO）2 （摩尔比为1：1），在高达99％ee的烯丙基苯酚的Wacker型环化反应中显示出优异的催化活性和对映选择性。
• Two-Faced Reactivity of Alkenes:  <i>cis</i>- versus <i>trans-</i>Aminopalladation in Aerobic Pd-Catalyzed Intramolecular Aza-Wacker Reactions
  作者：Guosheng Liu、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja070424u

  日期：2007.5.1

  deuterated cyclopentene substrate reveals that four of the five catalyst systems (A, B, C, and E) promote exclusive cis-aminopalladation of the alkene, whereas both cis- and trans-aminopalladation occur with the N-heterocyclic-carbene (NHC) catalyst system. If stoichiometric Brønsted base (NaOAc, Na2CO3) is added to the latter reaction conditions, however, only cis-aminopalladation is observed. The identity

  最近已经报道了许多不同的 PdII 催化剂体系，用于带有系留氮亲核试剂的烯烃的瓦克型有氧氧化环化。本研究使用五种不同的催化剂体系检查氨基钯化步骤的立体化学：Pd(OAc)2/DMSO (A)、PdX2/吡啶 [X = OAc (B)、O2CCF3 (C)]、Pd(IMes)(O2CCF3) 2(OH2) (D) 和 Pd(O2CCF3)2/(-)-sparteine (E)。使用立体定向氘代环戊烯底物表明，五种催化剂体系中的四种（A、B、C 和 E）促进烯烃的顺式氨基钯化，而顺式和反式氨基钯化均与 N-杂环卡宾一起发生(NHC) 催化剂系统。然而，如果将化学计量的布朗斯台德碱 (NaOAc, Na2CO3) 添加到后面的反应条件中，则只能观察到顺式氨基钯化。氮亲核试剂的身份也影响氨基钯化途径，结果范围从完全顺式到完全反式氨基钯化。这些结果对于开发 Pd 催化烯烃氧化胺化的对映选择性方法的持续努力具有重要意义。
• Pd-catalyzed asymmetric Wacker-type cyclization of o-trisubstituted allylphenols by use of tetraoxazoline ligands
  作者：Feijun Wang、Guoqiang Yang、Yong Jian Zhang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.090

  日期：2008.9

  Pd(II)-catalyzed intramolecular Wacker-type cyclizations of o-trisubstituted allylphenols were studied. The chelation-induced axially chiral catalytic system, Pd(CF3COO)2-8 (1:1 molar ratio), showed excellent catalytic activities and enantioselectivities in the Wacker-type cyclizations of o-trisubstituted allylphenols with up to 94% ee.

  研究了Pd（II）催化的邻三取代烯丙基苯酚的分子内Wacker型环化反应。螯合诱导的轴向手性催化体系，加入Pd（CF 3 COO）2 - 8（1：1分的摩尔比），表现出的瓦克型环化反应优异的催化活性和对映选择性ö三取代allylphenols与高达94％ee值。
• Design and Preparation of 3,3‘-Disubstituted 2,2‘-Bis(oxazolyl)-1,1‘-binaphthyls (boxax):  New Chiral Bis(oxazoline) Ligands for Catalytic Asymmetric Wacker-Type Cyclization
  作者：Yasuhiro Uozumi、Hirokazu Kyota、Kazuhiko Kato、Masamichi Ogasawara、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo982104m

  日期：1999.3.1

  promoted by the oxazolyl groups. The 3,3'-disubstituted boxax ligands showed much higher enantioselectivity than the 3,3'-unsubstituted ones in the palladium(II)-catalyzed Wacker-type cyclization of an o-allylphenol. The cyclization of (E)-2-(2-methyl-2-butenyl)phenol (10) in the presence of a cationic palladium catalyst coordinated with (S)-2,2'-bis(4,4-dimethyloxazol-2-yl)-3,3'-bis(methoxycarbonyl)-1

  制备了新的旋光的2,2'-双（恶唑基）-1,1'-联萘（boxax），其在C3和C3'位置带有各种取代基（甲氧基羰基，三甲基甲硅烷基，（二甲基氨基）羰基，甲酰基和碘基）恶唑基促进了邻位锂化。在钯（II）催化的邻烯丙基苯酚的Wacker型环化反应中，3,3'-双取代的Boxax配体比3,3'-未取代的配体具有更高的对映选择性。在与（S）-2,2'-双（4,4-二甲基恶唑-2）配位的阳离子钯催化剂存在下（E）-2-（2-甲基-2-丁烯基）苯酚（10）的环化-基）-3，3′-双（甲氧基羰基）-1，1′-联萘基得到96％ee的（S）-2-乙烯基-2-甲基-2，3-二氢苯并呋喃。
• Palladium-Carbene Catalysts for Aerobic, Intramolecular Wacker-Type Cyclisation Reactions
  作者：Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/adsc.200404172

  日期：2004.10

  A catalyst derived from in situ complexation of N-heterocyclic carbenes to palladium bistrifluoroacetate promotes efficient intramolecular Wacker-type cyclisation reactions under aerobic conditions. A variety of 2-allylphenols undergo oxidative conversion to dihydrobenzofurans.

  N-杂环卡宾与双三氟乙酸钯原位络合的催化剂在有氧条件下促进了有效的分子内Wacker型环化反应。各种2-烯丙基苯酚经过氧化转化为二氢苯并呋喃。