methyl 3-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)-3-hydroxy-2-methylenepropanoate | 591250-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)-3-hydroxy-2-methylenepropanoate
• 英文别名: methyl 2-[hydroxymethyl-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)]acrylate；Methyl 2-[(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)-hydroxymethyl]prop-2-enoate
• CAS: 591250-25-8
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₇
• 分子量: 297.265
• InChiKey: LDTZIRVHLIMRJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)-3-hydroxy-2-methylenepropanoate 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 5-ethyl 1-methyl 2-[(E)-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)methylidene]-4-nitropentanedioate
  参考文献：
  名称：

  取代的 1H- 和 3H-1-Benzazepines 的合成和烷基 1H-1-Benzazepine-2-carboxylates 重排为异喹啉

  摘要：

  SnCl2 介导的 2-硝基-4-(2-硝基亚苄基)链烷酸酯和 4-硝基-2-(2-硝基亚烷基)链烷酸酯中硝基的还原允许轻松合成取代的 1H-1-苯并氮杂和 3H-1-苯并氮杂。该反应通过硝基乙酸乙酯和硝基乙烷与源自 2-硝基取代苯甲醛的 Baylis-Hillman 加合物的乙酰衍生物的 SN2' 反应进行。在研究过程中，观察到 1H-benzazepine-2-carboxylate 烷基酯前所未有的重排为取代的异喹啉。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700175
• 作为产物：
  描述：

  6-硝基藜芦醛 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三乙烯二胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 144.0h， 以14%的产率得到methyl 3-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)-3-hydroxy-2-methylenepropanoate
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman方法研究喹啉衍生物。

  摘要：

  2-硝基苯甲醛与各种活化烯烃的Baylis-Hillman反应提供加合物，该加合物经过还原环化生成喹啉衍生物。环化反应的化学和区域选择性似乎受底物和试剂系统选择的影响，并且观察到竞争反应。

  DOI：

  10.1039/b608592j

文献信息

• Synthesis of 2-Amino-3,4-dihydroquinazolines and Imidazo[2,1-b]quinazoline-2-ones¹
  作者：Sanjay Batra、Amita Mishra

  DOI：10.1055/s-0029-1217603

  日期：2009.9

  SN2 reaction of a primary amine on the Baylis-Hillman acetate derived from 2-nitrobenzaldehyde, cyanogen bromide-mediated nitrile addition, and iron-acetic acid promoted reductive cyclization. This approach is also applied to the preparation of imidazo[2,1-b]quinazoline-2-ones and imidazo[2,1-b]quinazolines in one pot. quinazoline - anagrelide - Baylis-Hillman - imidazo[2,1-b]quinazoline - allyl amine

  公开了由Baylis-Hillman衍生物合成2-氨基-3，4-二氢喹唑啉的直接方法。该方案涉及伯胺在源自2-硝基苯甲醛的Baylis-Hillman乙酸酯上的顺序S N 2反应，溴化氰介导的腈加成反应以及铁乙酸促进的还原环化反应。该方法也适用于在一锅中制备咪唑并[ 2,1- b ]喹唑啉-2-ones和咪唑并[2,1- b ]喹唑啉。 喹唑啉-Anagrelide-Baylis-Hillman-咪唑并[2,1- b ]喹唑啉-烯丙基胺 CDRI通讯第7780号。
• The Baylis–Hillman approach to quinoline derivatives
  作者：Oluwole B. Familoni、Phindile J. Klaas、Kevin A. Lobb、Vusumzi E. Pakade、Perry T. Kaye

  DOI：10.1039/b608592j

  日期：——

  Baylis-Hillman reactions of 2-nitrobenzaldehydes with various activated alkenes afford adducts that undergo reductive cyclisation to quinoline derivatives. The chemo- and regioselectivity of cyclisation appears to be influenced by the choice of both the substrate and the reagent system, and competing reactions have been observed.

  2-硝基苯甲醛与各种活化烯烃的Baylis-Hillman反应提供加合物，该加合物经过还原环化生成喹啉衍生物。环化反应的化学和区域选择性似乎受底物和试剂系统选择的影响，并且观察到竞争反应。
• Straightforward Strategy for the Stereoselective Synthesis of Spiro-Fused (C-5)Isoxazolino- or (C-3)Pyrazolino-(C-3)quinolin-2-ones from Baylis-Hillman Adducts by 1,3-Dipolar Cycloaddition and Reductive Cyclization
  作者：Virender Singh、Vijay Singh、Sanjay Batra

  DOI：10.1002/ejoc.200800746

  日期：2008.11

  A straightforward and general approach for the stereoselective synthesis of spiro-fused (C-5)isoxazolino- or (C-3)pyrazolino-(C-3)quinolin-2-ones from the adducts offorded from the Baylis–Hillman reaction of 2-nitrobenzaldehyde and ethyl acrylate by sequential 1,3-dipolar cycloaddition and reductive cyclization is presented. It was found that the reductive cyclization of the isoxazoline derivatives

  从 2 的 Baylis-Hillman 反应提供的加合物立体选择性合成螺稠合 (C-5)isoxazolino- 或 (C-3)pyrazolino-(C-3)quinolin-2-ones 的直接和通用方法-硝基苯甲醛和丙烯酸乙酯通过顺序 1,3-偶极环加成和还原环化反应。发现异恶唑啉衍生物的还原环化在 In/HCl 存在下有效进行，而吡唑啉的类似还原在 Fe/AcOH 混合物存在下进行时产生更好的产率。然而，使用 2-硝基苯甲醛和甲基乙烯基酮的 Baylis-Hillman 加合物的类似尝试没有产生所需的化合物。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008 年）
• Synthesis of 3-Substituted Quinolines via Transition-Metal-Catalyzed Reductive Cyclization of <i>o</i>-Nitro Baylis−Hillman Acetates
  作者：David K. O'Dell、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/jo034447c

  日期：2003.8.1

  Reductive cyclization of o-nitro-substituted Baylis-Hillman acetates by carbon monoxide, catalyzed by [Cp*Fe(CO)(2)](2), gives moderate to good yields of 3-substituted quinolines.
• Synthesis of Substituted 1H- and 3H-1-Benzazepines and Rearrangement of Alkyl 1H-1-Benzazepine-2-carboxylates into Isoquinolines
  作者：Vijay Singh、Sanjay Batra

  DOI：10.1002/ejoc.200700175

  日期：2007.6

  reduction of nitro groups in 2-nitro-4-(2-nitrobenzylidene)alkanoates and 4-nitro-2-(2-nitroalkylidene)alkanoates allows the facile synthesis of substituted 1H-1-benzazepines and 3H-1-benzazepines. This reaction proceeds via SN2′ reaction of ethyl nitroacetate and nitroethane with the acetyl derivatives of Baylis–Hillman adducts deriving from 2-nitro-substituted benzaldehydes. During the study, an unprecedented

  SnCl2 介导的 2-硝基-4-(2-硝基亚苄基)链烷酸酯和 4-硝基-2-(2-硝基亚烷基)链烷酸酯中硝基的还原允许轻松合成取代的 1H-1-苯并氮杂和 3H-1-苯并氮杂。该反应通过硝基乙酸乙酯和硝基乙烷与源自 2-硝基取代苯甲醛的 Baylis-Hillman 加合物的乙酰衍生物的 SN2' 反应进行。在研究过程中，观察到 1H-benzazepine-2-carboxylate 烷基酯前所未有的重排为取代的异喹啉。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)