(-)-(2R,3S,4S)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxy-6-methylene-1-cyclohexanone | 394250-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (-)-(2R,3S,4S)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxy-6-methylene-1-cyclohexanone
• 英文别名: (1R,5S,6S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylidene-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 394250-87-4
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃Si
• 分子量: 254.401
• InChiKey: UDZMVLGUZKQJAK-WCQGTBRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2R,3S,4S)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxy-6-methylene-1-cyclohexanone 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 重铬酸吡啶 、 N-甲基吲哚酮 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (+)-(5-hydroxy-2-oxo-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-3-yl)methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)-epiepoformin and (−)-phyllostine

  摘要：

  An efficient asymmetric total synthesis of naturally occurring cyclohexeneoxides, (+)-epiepoformin and (-)-phyllostine has been achieved using the chiral building block available from the base-catalyzed Diels-Alder reaction of 3-hydroxy-2-pyrone. Since (-)-theobroxide was derived from the same precursor of (+)-epiepoformin, the formal total synthesis of (-)-theobroxide has also been achieved. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.10.065
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5S,6S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-hydroxymethyl-7-oxa-bicyclo[4.1.0]heptan-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以94%的产率得到(-)-(2R,3S,4S)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxy-6-methylene-1-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  碱催化的3-羟基-2-吡喃酮的Diels-Alder反应合成（+）-表二甲双胍

  摘要：

  使用碱催化的3-羟基-2-吡喃酮与手性丙烯酸酯的碱催化不对称Diels-Alder（DA）反应可在短时间内完成（+）-表二甲双胍的不对称全合成。由于该合成产生了Ogasawara的中间体，因此它也以（-）-可可氧化物的形式合成形式存在。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01871-8

文献信息

• Divergent Approach to Gabosines and Anhydrogabosines: Enantioselective Syntheses of (+)-Epiepoformin, (+)-EpoKformin, (+)-Gabosine A, and Gabosines B and F
  作者：Gladis Toribio、Georgina Marjanet、Ramon Alibés、Pedro de March、Josep Font、Pau Bayón、Marta Figueredo

  DOI：10.1002/ejoc.201001527

  日期：2011.3

  A divergent approach to polyoxygenated methylcyclohexanes has been applied to synthesize several gabosines and anhydrogabosines. The starting hydroxycyclohexenone, which is readily available in any antipodal form, provides access to both enantiomers of the target compounds. The syntheses of anhydrogabosines involve three main transformations: α-methylation, epoxidation, and sulfur removal, whereas

  一种不同的聚氧化甲基环己烷方法已被应用于合成几种 gabosines 和 anhydrogabosines。起始羟基环己烯酮很容易以任何对映体形式获得，提供了获得目标化合物的两种对映异构体的途径。anhydrogabosines 的合成涉及三个主要转化：α-甲基化、环氧化和脱硫，而 gabosines 的合成需要额外的环氧化物水解步骤。该策略已应用于合成 (+)-epiepoformin、(+)-epoformin、(+)-gabosine A 以及 gabosines B 和 F，通过简单的序列以良好的总产率合成。
• Synthesis of (+)-epiepoformin using the base-catalyzed Diels–Alder reaction of 3-hydroxy-2-pyrone
  作者：Hideki Shimizu、Hiroaki Okamura、Naomi Yamashita、Tetsuo Iwagawa、Munehiro Nakatani

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01871-8

  日期：2001.12

  Asymmetric total synthesis of (+)-epiepoformin was achieved in short steps using the base-catalyzed asymmetric Diels–Alder (DA) reaction of 3-hydroxy-2-pyrone with chiral acrylate. Since the synthesis produced Ogasawara's intermediate, it is also presented as a formal synthesis of (−)-theobroxide.

  使用碱催化的3-羟基-2-吡喃酮与手性丙烯酸酯的碱催化不对称Diels-Alder（DA）反应可在短时间内完成（+）-表二甲双胍的不对称全合成。由于该合成产生了Ogasawara的中间体，因此它也以（-）-可可氧化物的形式合成形式存在。
• Total synthesis of (+)-epiepoformin and (−)-phyllostine
  作者：Hiroaki Okamura、Hideki Shimizu、Naomi Yamashita、Tetsuo Iwagawa、Munehiro Nakatani

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.065

  日期：2003.12

  An efficient asymmetric total synthesis of naturally occurring cyclohexeneoxides, (+)-epiepoformin and (-)-phyllostine has been achieved using the chiral building block available from the base-catalyzed Diels-Alder reaction of 3-hydroxy-2-pyrone. Since (-)-theobroxide was derived from the same precursor of (+)-epiepoformin, the formal total synthesis of (-)-theobroxide has also been achieved. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.