4,6-di-O-benzyl-3-deoxy-D-galactal | 683788-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,6-di-O-benzyl-3-deoxy-D-galactal
• 英文别名: (2R,3R)-3-(benzyloxy)-2-(benzyloxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran；(2R,3R)-3-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 683788-64-9
• 化学式: C₂₀H₂₂O₃
• 分子量: 310.393
• InChiKey: SYVSWLQVGVEVBT-WOJBJXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-di-O-benzyl-3-deoxy-D-galactal 在 正丁基锂 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2R,3R)-5-ethenyl-3-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  通过Diels-Alder反应合成构象受限的C-糖基α-和β-氨基酸以及糖-氨基氨基糖杂化物。

  摘要：

  [结构：见正文]糖衍生的二烯与α-硝基丙烯酸甲酯和β-硝基丙烯酸乙酯进行Diels-Alder反应，形成相应的环加合物，该环加合物已转化为构象受限的C-糖基α-和β-氨基酸。此外，这些β-氨基酸被转化成糖-氨基脲糖杂合分子。

  DOI：

  10.1021/ol052190u
• 作为产物：
  描述：

  在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 lithium dihydronaphthylide radical 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 生成 4,6-di-O-benzyl-3-deoxy-D-galactal
  参考文献：
  名称：

  Glycals 和 4-Deoxypentenosides 立体选择性环氧化中的立体电子因素

  摘要：

  糖醛和 4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是具有相似结构和反应性特征的不饱和吡喃糖苷，在与二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 环氧化时可以表现出高度的立体选择性。在大多数情况下，糖类及其相应的 4-DP 等排体具有相同的表面选择性，这意味着吡喃取代基在很大程度上负责立体定向效应。完全取代的二氢吡喃遵循“多数规则”，其中环氧化作用指向三个基团中的两个相反的表面。去除一个取代基对环氧化结果有不同的影响，这取决于它的位置以及其余两个基团的相对立体化学。总的来说，我们观察到糖醛和 4-DP 的表面选择性的最大损失是由 C3 氧的去除引起的，紧接着是 C5/异头取代基，至少是 C4/C2 氧。基于极化 π 前沿分子轨道 (PPFMO) 理论的 DFT 计算支持氧取代基在 4-DP 表面选择性中的立体电子作用，但在糖醛的情况下不太清楚。我们得出结论，4-DP 中的异头氧有助于表面选择性的立体电子偏向，而聚糖中的

  DOI：

  10.1021/jo102382r

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 2-(β-<i>C</i>-Glycosyl)glycals: Access to Unusual β-<i>C</i>-Glycosides from 3-Deoxyglycals
  作者：Gadi Madhusudhan Reddy、Boddu Uma Maheswara Rao、Perali Ramu Sridhar

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02879

  日期：2016.4.1

  A novel method for the highly stereoselective synthesis of β-(1→2)-C-saccharides employing 3-deoxy- and 3-C-branched glycals as hermaphroditic substrates is revealed. The generality of the C–C bond formation reaction between the two sugar units is evaluated. The developed methodology is successfully applied to the synthesis of biologically significant subunits that are present in various natural products

  对于β-（1→2）的高度立体选择性合成的新方法- Ç -saccharides采用3-脱氧和3- Ç -支化的烯糖作为底物雌雄同体显露。评价了两个糖单元之间CC键形成反应的一般性。所开发的方法已成功地应用于合成存在于各种天然产物中的具有生物学意义的亚基，包括与相邻THP-THF环混合的C-二糖，C-芳基糖苷和高度官能化的β- C-糖苷。
• A facile method for the synthesis of fused perhydropyrano[2,3<i>-b</i>]pyrans promoted by Yb(OTf)₃
  作者：Peng Liang、Yang Pan、Xiaofeng Ma、Wei Jiao、Huawu Shao

  DOI：10.1039/c7cc09628c

  日期：——

  A stereospecific three-component domino reaction between glycals, alkylidene malonate and aldehydes catalyzed by Yb(OTf)3 is described. Multi-substituted cis-fused perhydropyrano[2,3-b]pyran derivatives were obtained with high diastereoselectivity.

  描述了Yb（OTf）3催化的糖类，亚烷基丙二酸酯和醛之间的立体有择三组分多米诺反应。获得具有高非对映选择性的多取代顺式稠合全氢吡喃并[2,3- b ]吡喃衍生物。
• Trimethylsilylnitrate−Trimethylsilyl Azide:  A Novel Reagent System for the Synthesis of 2-Deoxyglycosyl Azides from Glycals. Application in the Synthesis of 2-Deoxy-β-<i>N</i>-glycopeptides
  作者：B. Gopal Reddy、K. P. Madhusudanan、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1021/jo0354948

  日期：2004.4.1

  1-azido 2-deoxy sugars in one step in fair to good yields. Galactals offer higher stereoselectivities than do the glucals. Reduction of the azide group with Ph3P−H2O to amino functionality followed by coupling with amino acids leads to the synthesis of novel 2-deoxy-β-N-glycopeptides irrespective of the geometry of initial azido sugars. Using this protocol, a new γ-sugar amino acid derivative is also procured

  包含Me 3 SiN 3和20mol％的Me 3 SiONO 2的新型试剂系统允许在一个步骤中将糖类转化为1-叠氮基2-脱氧糖，以公平至良好的产率。与葡萄糖相比，半乳糖具有更高的立体选择性。与初始叠氮糖的几何结构无关，用Ph 3 P-H 2 O将叠氮化物基团还原为氨基官能团，然后与氨基酸偶联可导致合成新型2-脱氧-β - N-糖肽。使用该协议，还可以购买新的γ-糖氨基酸衍生物。
• Synthesis of 3-Deoxy Glycals via Tandem Metathesis Sequences and Their Use in an Intermolecular Heck Arylation
  作者：Bernd Schmidt、Anne Biernat

  DOI：10.1002/ejoc.200800824

  日期：2008.12

  Deoxy glycals can be synthesized from a mannitol-derived C2-symmetric diene diol by using the tandem RCM/isomerization approach. Incorporation of a ruthenium-catalyzed dehydrogenative silylation step into the reaction sequence is possible. Thus, an orthogonally protected 3-deoxy glycalresults via a tandem RCM/hydrosilylation/isomerization sequence. All ruthenium-catalyzed steps of this tandem sequence

  通过使用串联 RCM/异构化方法，可以从甘露醇衍生的 C2 对称二烯二醇合成脱氧糖醇。将钌催化的脱氢甲硅烷基化步骤并入反应序列是可能的。因此，通过串联 RCM/氢化硅烷化/异构化序列产生正交保护的 3-脱氧糖基。该串联序列的所有钌催化步骤均在不同条件下发生，从而允许中间体的选择性合成。通过该途径获得的 3-脱氧糖醛会发生区域选择性和立体选择性 Heck 反应，例如 C-芳基糖苷的合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Stereoelectronic Factors in the Stereoselective Epoxidation of Glycals and 4-Deoxypentenosides
  作者：Laura Alberch、Gang Cheng、Seung-Kee Seo、Xuehua Li、Fabien P. Boulineau、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo102382r

  日期：2011.4.15

  stereoselectivity upon epoxidation with dimethyldioxirane (DMDO). In most cases, the glycals and their corresponding 4-DP isosteres share the same facioselectivity, implying that the pyran substituents are largely responsible for the stereodirecting effect. Fully substituted dihydropyrans are subject to a “majority rule”, in which the epoxidation is directed toward the face opposite to two of the three groups. Removing

  糖醛和 4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是具有相似结构和反应性特征的不饱和吡喃糖苷，在与二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 环氧化时可以表现出高度的立体选择性。在大多数情况下，糖类及其相应的 4-DP 等排体具有相同的表面选择性，这意味着吡喃取代基在很大程度上负责立体定向效应。完全取代的二氢吡喃遵循“多数规则”，其中环氧化作用指向三个基团中的两个相反的表面。去除一个取代基对环氧化结果有不同的影响，这取决于它的位置以及其余两个基团的相对立体化学。总的来说，我们观察到糖醛和 4-DP 的表面选择性的最大损失是由 C3 氧的去除引起的，紧接着是 C5/异头取代基，至少是 C4/C2 氧。基于极化 π 前沿分子轨道 (PPFMO) 理论的 DFT 计算支持氧取代基在 4-DP 表面选择性中的立体电子作用，但在糖醛的情况下不太清楚。我们得出结论，4-DP 中的异头氧有助于表面选择性的立体电子偏向，而聚糖中的