[rac-(ebthi)Ti(η²-Me₃SiC₂SiMe₃)] | 215674-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [rac-(ebthi)Ti(η²-Me₃SiC₂SiMe₃)]
• 英文别名: 1-[2-(4,5,6,7-tetrahydroinden-1-id-1-yl)ethyl]-4,5,6,7-tetrahydroinden-1-ide;titanium(2+);trimethyl(2-trimethylsilylethynyl)silane
• CAS: 215674-02-5
• 化学式: C₂₈H₄₂Si₂Ti
• 分子量: 482.692
• InChiKey: YEMQBYPMEIPMLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [rac-(ebthi)Ti(η²-Me₃SiC₂SiMe₃)] 、 diethyl 7-octen-2-yne-5,5-dicarboxylate 以 氘代苯 为溶剂， 生成 rac-ethylene-1,2-bis(η(5)-4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)titanium((C2H5COO)2C8H10)
  参考文献：
  名称：

  分子内钛催化的不对称 Pauson-Khand 型反应 1

  摘要：

  描述了烯炔的第一个催化不对称 Pauson-Khand 型环化的发展。活性催化剂 (S,S)-(EBTHI)Ti(CO)2 (1) 是由 (S,S)-(EBTHI)TiMe2 (2) 原位生成的。各种 1,6-烯炔可以以高产率 (70-94%) 转化为相应的环戊烯酮，具有出色的 ee (87-96%)。讨论了催化剂在基材结构方面的局限性。几种烯酮产品的绝对构型已经确定，这些分配代表了与初始报告中分配的逆转。提出了该催化剂的对映选择性的意义和水平的基本原理。

  DOI：

  10.1021/ja990683m
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 [RAC-乙烯双(4,5,6,7-四氢-1-茚基)]二氯化钛(IV) 、 二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 Mg 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以62%的产率得到[rac-(ebthi)Ti(η²-Me₃SiC₂SiMe₃)]
  参考文献：
  名称：

  Untypical Regioselectivity of Carbon Dioxide Coupling with Titanocene Complexes of Phenyl(trimethylsilyl)acetylene by Using themeso-1,2-Ethylene-1,1′-bis(η5-tetrahydroindenyl) Ligand System

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199810)1998:10<1495::aid-ejic1495>3.0.co;2-d

文献信息

• Reactions of<i>rac-</i>(ebthi)M(η²-Me₃SiC₂SiMe₃) (M=Ti, Zr) with Aryl Nitriles
  作者：Lisanne Becker、Perdita Arndt、Anke Spannenberg、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1002/chem.201403538

  日期：2014.9.22

  The reactions of the Group 4 metallocene alkyne complexes rac‐(ebthi)M(η2‐Me3SiC2SiMe3) (1 a: M=Ti, 1 b: M=Zr; rac‐(ebthi)=rac‐1,2‐ethylene‐1,1′‐bis(η5‐tetrahydroindenyl)) with PhCN were investigated. For 1 a, an unusual nitrile–nitrile coupling to 1‐titana‐2,5‐diazacyclopenta‐2,4‐diene (2) at ambient temperature was observed. At higher temperature, the CC coupling of two nitriles resulted in the

  第4族金属茂炔复合物的反应外消旋- （ebthi）M（η 2 -Me 3的SiC 2森达3）（1：M =的Ti，1b中：M =锆;外消旋- （ebthi）=外消旋-1 ，2 -乙烯- 1,1'-双（η 5 -tetrahydroindenyl））的Ph  CN进行了调查。对于1 a，在环境温度下观察到一个不寻常的腈-腈与1-titana-2,5-diazacyclopenta-2,4-diene（2）的偶合。在较高的温度下，两个腈的CC偶联导致形成带有四元二亚胺桥的双核配合物（3）。的反应1b中的Ph  CN得到双核化合物4和2,4,6-三苯基三嗪。另外，研究了1 b对其他腈的反应性。
• Synthesis, Characterization and Reactivity of Group 4 Metallocene Bis(diphenylphosphino)acetylene Complexes—A Reactivity and Bonding Study
  作者：Martin Haehnel、Sven Hansen、Kathleen Schubert、Perdita Arndt、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1021/ja409320k

  日期：2013.11.20

  metallocenes is presented. By substitution of the alkyne in complexes of the type Cp'2M(L)(η(2)-Me3SiC2SiMe3) (M = Ti, no L; M = Zr, L = pyridine; Cp' = substituted or unsubstituted bridged or unbridged η(5)-cyclopentadienyl), the expected mononuclear complexes Cp*2Ti(η(2)-Ph2PC2PPh2) (4Ti), (rac-ebthi)Ti(η(2)-Ph2PC2PPh2) (5Ti), and (rac-ebthi)Zr(η(2)-Ph2PC2PPh2) (5Zr) [ebthi = ethylenebis(tetrahydroindenyl)]

  介绍了双（二苯基膦）乙炔 Ph2P-C≡C-PPh2 与选定的第 4 族金属茂的配位化学研究。通过取代 Cp'2M(L)(η(2)-Me3SiC2SiMe3) 型配合物中的炔（M = Ti，无 L；M = Zr，L = 吡啶；Cp' = 取代或未取代的桥接或未桥接的 η (5)-环戊二烯基)、预期的单核配合物 Cp*2Ti(η(2)-Ph2PC2PPh2) (4Ti)、(rac-ebthi)Ti(η(2)-Ph2PC2PPh2) (5Ti) 和 (rac-ebthi)获得Zr(η(2)-Ph2PC2PPh2)(5Zr)[ebthi=亚乙基双(四氢茚基)]。当[Cp2Zr]用于Cp2Zr(py)(η(2)-Me3SiC2SiMe3)与Ph2P-C≡C-PPh2的反应中时，双核络合物[Cp2Zr(η(2)-Ph2PC2PPh2)]2(6)为以固态形成和分离。在解决方案中，该配合物与配合物 7b
• Reactions of Group 4 Metallocene Complexes with Mono- and Diphenylacetonitrile: Formation of Unusual Four- and Six-Membered Metallacycles
  作者：Lisanne Becker、Vladimir V. Burlakov、Perdita Arndt、Anke Spannenberg、Wolfgang Baumann、Haijun Jiao、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1002/chem.201204211

  日期：2013.3.25

  Reactions of Group 4 metallocene alkyne complexes [Cp′2M(η2‐Me3SiC2SiMe3)] (1: M=Zr, Cp′=Cp*=η5‐pentamethylcyclopentadienyl; 2 a: M=Ti, Cp′=Cp*, and 2 b: M=Ti, Cp′2=rac‐(ebthi)=rac‐1,2‐ethylene‐1,1′‐bis(η5‐tetrahydroindenyl)) with diphenylacetonitrile (Ph2CHCN) and of the seven‐membered zirconacyclocumulene 3 with phenylacetonitrile (PhCH2CN) were investigated. Different compounds were obtained depending

  第4个族金属茂络合物炔[CP'的反应2 M（η 2 -Me 3的SiC 2森达3）]（1 =的CP * =η：M =锆，CP' 5 ; -五甲基2 M =钛中，CP： '=的CP *和2b中：M =的Ti，CP' 2 =外消旋- （ebthi）=外消旋-1,2-亚乙基- 1,1'-双（η 5 -tetrahydroindenyl）），与二苯基乙腈（PH 2 CHCN ）和七元氧化锆环枯烯3与苯基乙腈（PhCH 2CN）进行了调查。根据金属，环戊二烯基配体和反应温度获得不同的化合物。在第一步骤中，Ph 2 CHCN配位到1，以形成的[CP * 2的Zr（η 2 -Me 3的SiC 2森达3）（NCCHPh 2）]（4）。更高的温度导致炔烃的消除，第二个Ph 2 CHCN的配位以及腈在[CP * 2 Zr（NC 2 Ph 2）（NCHCHPh 2）]中的腈转化为酮亚胺和亚胺配体（5）。的转换通过使用1
• Multiple and Highly Selective Alkyne-Isonitrile C−C and C−N Couplings at Group 4 Metallocenes
  作者：Kai Altenburger、Perdita Arndt、Lisanne Becker、Fabian Reiß、Vladimir V. Burlakov、Anke Spannenberg、Wolfgang Baumann、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1002/chem.201601465

  日期：2016.6.27

  Reactions of the group 4 metallocene alkyne complexes [Cp′2M(η2‐Me3SiC2SiMe3)] [Cp′2=rac‐(ebthi)=rac‐1,2‐ethylene‐1,1′‐bis(η5‐tetrahydroindenyl): M=Ti, Zr, Hf; Cp′2=Cp*2 (Cp*=η5‐pentamethylcyclopentadienyl): M=Zr] with 2,6‐dimethylphenyl isocyanide (2‐xylyl isonitrile, XyNC) were investigated. Depending on the metal, the Cp′ ligand, and/or the stoichiometry, as well as the reaction temperature and

  组4的金属茂配合物炔[CP'的反应2 M（η 2 -Me 3的SiC 2森达3）] [CP' 2 =外消旋（ebthi）= -外消旋-1,2-亚乙基- 1,1'-双（η 5 -tetrahydroindenyl）：M =钛，锆，铪; CP' 2 =的CP * 2（CP * =η 5-五甲基环戊二烯基）：M = Zr]与2,6-二甲基苯基异氰化物（2-二甲苯基异腈，XyNC）。取决于金属，CP'配体和/或化学计量以及反应温度和时间，获得了不同的产物。除了将Me 3 SiC 2 SiMe 3与两个，三个或四个异腈偶联形成亚胺络合物，氮杂金属环戊烯和稠合杂环系统的偶联物外，这些产品还包括XyNC的简单末端配位化合物。后一种三环化合物的一个例子是使用HCl脱金属。异金属环的分子结构通过X射线晶体学测定。产品的相互转化率由11 H NMR光谱。
• Reactions of Titanium and Zirconium Derivatives of Bis(trimethylsilyl)acetylene with Tris(pentafluorophenyl)borane: A Titanium(III) Complex of an Alkynylboranate
  作者：Perdita Arndt、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Uwe Rosenthal、Vladimir V. Burlakov、Vladimir B. Shur

  DOI：10.1002/anie.200390364

  日期：2003.3.28