peroxoiron(III) tetramesitylporphyrin(1-) | 94927-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: peroxoiron(III) tetramesitylporphyrin(1-)
• 英文别名: (tetramesitylporphyrin)FeO2(1-)；[(5,10,15,20-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrin)Fe(III)(O2(2-))]；[(tmp)Fe(III)(O2(2-))]
• CAS: 94927-51-2
• 化学式: C₅₆H₅₂FeN₄O₂
• 分子量: 868.901
• InChiKey: RYIHNQJHXFMPHJ-WSJWEZPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  peroxoiron(III) tetramesitylporphyrin(1-) 在 乙酸酐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  酰化剂存在下铁卟啉过氧化物配合物氧化烷烃的机理：细胞色素P-450活化O 2的模型

  摘要：

  提出了一种新的烷烃P-450氧化烷烃氧化模型，该模型模拟了细胞色素P-450活化O 2的过程，该过程涉及在酰化剂存在下形成铁卟啉过氧配合物。

  DOI：

  10.1039/c39840001219
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetra(2',4',6'-trimethylphenyl)porphyrinatoiron(III) chloride 在 potassium oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 peroxoiron(III) tetramesitylporphyrin(1-)
  参考文献：
  名称：

  富电子和贫电子卟啉的过氧铁卟啉配合物的不同反应性

  摘要：

  对含有具有不同电子特性的配体的铁 (III) 卟啉过氧配合物的性质和反应性进行了系统研究。虽然过氧配合物的光谱特性没有表现出太大的变化，但通过使用非常缺电子的配体，如 5,10,15,20-（五氟苯基）卟啉，配合物的稳定性显着提高。这种缺电子配体显着降低了过氧部分的亲核性：与这里检查的所有其他铁 (III) 卟啉过氧配合物不同，全氟化过氧配合物不会环氧化缺电子烯烃。然而，这种复合物似乎对第二个轴向配体有着异常强烈的渴望：它与三苯基膦可逆地结合。对于全氟化铁-氯络合物，也观察到了这种有趣的结合模式。没有一种配合物能够与富电子烯烃如四甲基乙烯或三苯基膦反应。可能的过渡...

  DOI：

  10.1021/ja953694y

文献信息

• Spectroscopic Characterization of a Hydroperoxo–Heme Intermediate: Conversion of a Side-On Peroxo to an End-On Hydroperoxo Complex
  作者：Jin-Gang Liu、Takehiro Ohta、Satoru Yamaguchi、Takashi Ogura、Satoshi Sakamoto、Yonezo Maeda、Yoshinori Naruta

  DOI：10.1002/anie.200904572

  日期：2009.11.23

  Modeling job: Protonation of a closed seven‐coordinate side‐on heme peroxide can switch its spin state from high‐ to low‐spin and convert the η2 binding fashion into a monodentate configuration to afford the corresponding hydroperoxide (see scheme). The end‐on low‐spin ferric hydroperoxo–heme species bear a covalently appended axial imidazole ligand and are easily prepared.

  建模工作：的质子化封闭七坐标侧面上的过氧化血红素可以从高切换其自旋状态到低自旋和η转换2结合的方式为单齿的配置，得到相应的氢过氧化物（参见方案）。末端低旋转的氢过氧铁血红素物种带有共价键合的轴向咪唑配体，并且易于制备。
• Dioxygen activation by iron complexes. The search for reactive intermediates
  作者：Matthias Selke、Marlene F. Sisemore、Raymond Y.N. Ho、Diana L. Wertz、Joan S. Valentine

  DOI：10.1016/s1381-1169(96)00394-9

  日期：1997.3

  of oxygen activation by iron complexes are described: (1) Oxygen atom transfer by ferric porphyrin peroxo complexes to electron-deficient olefins via a nucleophilic mechanism, (2) oxidative dehydrogenation of a cyclam complex, probably involving a radical intermediate, and (3) stereospecific, non-radical hydroxylation of alkanes by organic peracids catalyzed by iron complexes by an unknown mechanism

  描述了铁络合物活化氧的三种不同模式：（1）卟啉过氧铁络合物通过亲核机理将氧原子转移至缺电子的烯烃；（2）Cyclam络合物的氧化脱氢，可能涉及自由基中间体，以及（3）铁配合物通过未知机理催化的有机过酸对烷烃的立体有规，非自由基羟基化反应。提出这三个反应是为了提醒我们，铁与氧之间可能的相互作用方式非常不同，因此在评估血红素和非血红素含铁酶的可能反应途径时应考虑多种机制。